1、名词解释第二章误差和分析数据处理:准确度:分析结果与真实值接近的程度,其大小可用误差表示。精密度:平行测量的各测量值之间互相接近的程度,其大小可用偏差表示。系统误差:是由某种确定的原因所引起的误差,一般有固定的方向(正负)和大小,重复测定时重复出现。包括方法误差、仪器或试剂误差及操作误差三种。偶然误差:是由某些偶然因素所引起的误差,其大小和正负均不固定。空白试验:在不加入试样的情况下,按与测定试样相同的条件和步骤进行的分析试验,称为空白试验。有效数字:是指在分析工作中实际上能测量到的数字。通常包括全部准确值和最末一位欠准值(有1个单位的误差)。t分布:指少量测量数据平均值的概率误差分布。可采
2、用t分布对有限测量数据进行统计处理。置信水平与显著性水平:指在某一t值时,测定值x落在tS范围内的概率,称为置信水平(也称置信度或置信概率),用P表示;测定值x落在tS范围之外的概率(1P),称为显著性水平,用表示。置信区间与置信限:系指在一定的置信水平时,以测定结果x为中心,包括总体平均值在内的可信范围,即xu,式中u为置信限。分为双侧置信区间与单侧置信区间。显著性检验:用于判断某一分析方法或操作过程中是否存在较大的系统误差和偶然误差的检验。包括t检验和F检验。第三章滴定分析法概论:滴定度:是每毫升标准溶液相当于被测物质的质量(g或mg),以符号TT/B表示,其下标中T、B分别表示标准
4、指示化学计量点到达的试剂。一般有两种不同颜色的存在型体。指示剂的理论变色点:指示剂具有不同颜色的两种型体浓度相等时,即In=XIn时,溶液呈两型体的中间过渡颜色,这点为理论变色点。指示剂的变色范围:指示剂由一种型体颜色变为另一型体颜色时溶液参数变化的范围。标准溶液:浓度准确已知的试剂溶液。常用作滴定剂。基准物质:可用于直接配制或标定标准溶液的物质。第四章酸碱滴定法:(1)混合指示剂:两种或两种以上指示剂相混合,或一种指示剂与另一种惰性染料相混合。利用颜色互补原理,使终点颜色变化敏锐。(2)滴定反应常数(Kt):是滴定反应平衡常数。强碱(酸)滴定强酸(碱):Kt1/Kw1014;强碱(酸)滴定
5、弱酸(碱):KtKa(b)/Kw。Kt值越大,该滴定反应越完全,滴定突跃越大。(3)滴定曲线:以滴定过程中溶液pH值的变化对滴定体积(或滴定百分数)作图而得的曲线。(4)滴定突跃:化学计量点附近(0.1%)pH的突变。(5)滴定误差:滴定终点与化学计量点不一致引起的误差,与指示剂的选择有关。(6)质子溶剂:能给出质子或接受质子的溶剂。包括酸性溶剂、碱性溶剂和两性溶剂。(7)无质子溶剂:分子中无转移性质子的溶剂。包括偶极亲质子溶剂和惰性溶剂。(8)均化效应和均化性溶剂:均化效应是指当不同的酸或碱在同一溶剂中显示相同的酸碱强度水平;具有这种作用的溶剂称为均化性溶剂。(9)区分效应和区分性溶剂:区
6、分效应是指不同的酸或碱在同一溶剂中显示不同的酸碱强度水平;具有这种作用的溶剂称为区分性溶剂。第五章配位滴定法:酸效应:由于H+的存在,在H+与Y之间发生副反应,使Y参加主反应能力降低的现象称作酸效应。稳定常数:为一定温度时金属离子与EDTA配合物的形成常数,以KMY表示,此值越大,配合物越稳定。逐级稳定常数和累积稳定常数:逐级稳定常数是指金属离子与其它配位剂L逐级形成MLn型配位化合物的各级形成常数。将逐级稳定常数相乘,得到累积稳定常数。副反应系数:表示各种型体的总浓度与能参加主反应的平衡浓度之比。它是分布系数的倒数。配位剂的副反应系数主要表现为酸效应系数Y(H)和共存离子效应Y(N)系数
7、。金属离子的副反应系数以M表示,主要是溶液中除EDTA外的其他配位剂和羟基的影响。金属指示剂:一种能与金属离子生成有色配合物的有机染料显色剂,来指示滴定过程中金属离子浓度的变化。金属指示剂必须具备的条件:金属指示剂与金属离子生成的配合物颜色应与指示剂本身的颜色有明显区别。金属指示剂与金属配合物(MIn)的稳定性应比金属-EDTA配合物(MY)的稳定性低。一般要求KMYKMIn102。最高酸度:在配位滴定的条件下,溶液酸度的最高限度。最低酸度:金属离子发生水解的酸度。封闭现象:某些金属离子与指示剂生成极稳定的配合物,过量的EDTA不能将其从MIn中夺取出来,以致于在计量点附近指示剂也不变色或变色
8、不敏锐的现象。第六章氧化还原滴定法:条件电位:在一定条件下,氧化态与还原态的分析浓度均为1mol/L或它们的浓度比为1时的实际电位。其电位值只有在一定条件下,才是一个常数,故称为条件电位。第七章沉淀滴定法和重量分析法:共沉淀:当某种沉淀从溶液中析出时,溶液中共存的可溶性杂质也夹杂在该沉淀中一起析出的现象。酸效应:是溶液的酸度改变使难溶盐溶解度改变的现象。同离子效应:是当沉淀反应达到平衡后,增加适量构晶离子的浓度使难溶盐溶解度降低的现象。第八章电位法和永停滴定法:相界电位:将金属插入含有该金属离子的溶液中,在金属与溶液两相界面上,由于带电质点的迁移形成了双电层,双电层间的电位差称为相界电位
9、。液接电位:在两个组成不同或组成相同而浓度不同的电解质溶液互相接触的界面间所产生的电位差,称为液体接界电位,简称液接电位,又称扩散电位。原电池:是一种将化学能转变为电能的装置。残余液接电位:用“两次测量法”测溶液pH时,饱和甘汞电极浸入标准溶液与浸入待测溶液中所产生的液接电位不可能完全相等,二者差值即为残余液接电位,其电位值约相当于0.01pH单位。指示电极:是电极电位值随被测离子的活(浓)度变化而变化的一类电极。参比电极:在一定条件下,电极电位基本恒定的电极。膜电位:跨越整个玻璃膜的电位差。不对称电位:在玻璃电极膜两侧溶液pH相等时,仍有1mV3mV的电位差,这一电位差称为不对称电位。是由于
10、玻璃内外两表面的结构和性能不完全相同,以及外表面玷污、机械刻划、化学腐蚀等外部因素所致的。酸差:当溶液pH9时,pH测得值(即读数)小于真实值,这一负误差为碱差,也叫钠差。转换系数:指当溶液pH每改变一个单位时,引起玻璃电极电位的变化值。离子选择电极:一般由电极膜(敏感膜)、电极管、内充溶液和内参比电极四个部分组成。电位选择性系数:在相同条件下,同一电极对X和Y离子响应能力之比,亦即提供相同电位响应的X和Y离子的活度比。可逆电对:电极反应是可逆的电对。第九章光谱分析法概论:电磁辐射:是一种以巨大速度通过空间而不需要任何物质作为传播媒介的光子流。磁辐射性质:波动性、粒子性电磁波谱:所有的电磁
11、辐射在本质上是完全相同的,它们之间的区别仅在于波长或频率不同。若把电磁辐射按波长长短顺序排列起来,即为电磁波谱。光谱和光谱法:当物质与辐射能相互作用时,物质内部发生能级跃迁,记录由能级跃迁所产生的辐射能强度随波长(或相应单位)的变化,所得的图谱称为光谱。利用物质的光谱进行定性、定量和结构分析的方法称光谱法。非光谱法:是指那些不以光的波长为特征讯号,仅通过测量电磁辐射的某些基本性质(反射、折射、干涉、衍射和偏振)的变化的分析方法。原子光谱法:测量气态原子或离子外层电子能级跃迁所产生的原子光谱为基础的成分分析方法。为线状光谱。分子光谱法:以测量分子转动能级、分子中原子的振动能级(包括分子转动能级)
12、和分子电子能级(包括振转能级跃迁)所产生的分子光谱为基础的定性、定量和物质结构分析方法。为带状光谱。吸收光谱法:物质吸收相应的辐射能而产生的光谱,其产生的必要条件是所提供的辐射能量恰好满足该吸收物质两能级间跃迁所需的能量。利用物质的吸收光谱进行定性、定量及结构分析的方法称为吸收光谱法。发射光谱法:发射光谱是指构成物质的原子、离子或分子受到辐射能、热能、电能或化学能的激发跃迁到激发态后,由激发态回到基态时以辐射的方式释放能量,而产生的光谱。利用物质的发射光谱进行定性定量及结构分析的方法称为发射光谱法。第十章紫外-可见分光光度法:末端吸收:只在图谱短波端呈现强吸收而不成峰形的部分。透光率(T):
13、透过样品的光与入射光强度之比。T=It/I0吸光度(A):透光率的负对数。A=lgT=lg(I0/It)吸光系数(E):吸光物质在单位浓度及单位厚度时的吸光度。根据浓度单位的不同,常有摩尔吸光系数和百分吸光系数之分。电子跃迁类型:(1)-*跃迁:处于成键轨道上的电子吸收光能后跃迁到*反键轨道。饱和烃中电子跃迁均为此种类型,吸收波长小于150nm。(2)-*跃迁:处于成键轨道上的电子吸收光能后跃迁到*反键轨道上,所需的能量小于-*跃迁所需的能量。孤立的-*跃迁吸收波长一般在200nm左右,共轭的-*跃迁吸收波长200nm,强度大。(3)n-*跃迁:含有杂原子不饱和基团,其非键轨道
14、中的孤对电子吸收能量后向*反键轨道跃迁,这种吸收一般在近紫外区(200400nm),强度小。(4)n-*跃迁:含孤对电子的取代基,其杂原子中孤对电子吸收能量后向*反键轨道跃迁,吸收波长约在200nm。以上四种类型跃迁所需能量-*n-*-*n-*(5)电荷迁移跃迁和配位场跃迁生色团:有机化合物分子结构中含有-*或n-*跃迁的基团,能在紫外可见光范围内产生吸收的原子团。助色团:含有非键电子的杂原子饱和基团,与生色团或饱和烃连接时,能使该生色团或饱和烃的吸收峰向长波方向移动,并使吸收强度增加的基团。红移(长移):由于化合物的结构改变,如发生共轭作用、引入助色团以及溶剂改变等,使吸收峰
15、向长波方向移动。蓝移(紫移或短移):当化合物的结构改变或受溶剂影响使吸收峰向短波方向移动。增色效应:由于化合物结构改变或其他原因,使吸收强度增加。减色效应:由于化合物结构改变或其他原因,使吸收强度减小。强带:化合物的紫外可见吸收光谱中,摩尔吸光系数值大于104的吸收峰。弱带:化合物的紫外可见吸收光谱中,摩尔吸光系数值小于102的吸收峰。吸收带及其特点:吸收带符号跃迁类型波长(nm)吸收强度(max)其他特征Rn*250-500104共轭双键,max,强度B芳芳香族C=C骨架振动及环内*230-270200蒸气状态出现精细结构E苯环内*共轭180(E1)200(E2)104103助色团取代m
16、ax,生色团取代,与K带合并计算分光光度法:运用数学、统计学与计算机科学的方法,在传统分光光度法基础上,通过量测试验设计与数据的变换、解析和预测对物质进行定性定量的方法。第十一章荧光分析法:拉曼光:光子和物质分子发生非弹性碰撞时,在光子运动方向发生改变的同时,光子与物质分子发生能量的交换,光子把部分能量转移给物质分子或从物质分子获得部分能量,而发射出比入射光稍长或稍短的光,这种散射光叫做拉曼光。选择适当的激发波长可消除拉曼光的干扰。瑞丽光:光子和物质分子发生弹性碰撞时,不发生能量的交换,仅仅是光子运动方向发生改变,这种散射光叫做瑞丽光,其波长与入射波长相同。荧光:物质分子接受光子能量而被激发
17、,然后从激发态的最低振动能级返回基态时发射出的光称为荧光。荧光效率:又称荧光量子产率,是指激发态分子发射荧光的光子数与基态分子吸收激发光的光子数之比。常用f表示。振动弛豫:物质分子吸收能量后,跃迁到电子激发态的几个振动能级上。激发态分子通过与溶剂分子的碰撞而将部分振动能量传递给溶剂分子,其电子则返回到同一电子激发态的最低振动能级的过程。内部能量转换(简称内转换):当两个电子激发态之间的能量相差较小以致其振动能级有重叠时,受激分子常由高电子能级以无辐射方式转移至低电子能级的过程。荧光发射:处于激发单重态的分子,通过内转换及振动弛豫,返回到第一激发单重态的最低振动能级,然后再以辐射形式发射光量子而
19、对发射波长(em)的关系曲线,它表示当激发光的波长和强度保持不变时,在所发射的荧光中各种波长组分的相对强度。第十二章红外吸收光谱法:基频峰:当分子吸收一定频率的红外线,由振动基态(V=0)跃迁至第一激发态(V=1)时,所产生的吸收峰称为基频峰。泛频峰:将倍频峰、合频峰及差频峰统称为泛频峰。伸缩振动:化学键两端的原子沿着键轴方向作规律性的伸缩运动。弯曲振动:键角发生规律性变化的振动,又称为变形振动。振动自由度:分子基本振动的数目。简并:振动形式不同但振动频率相同而合并的现象称为简并。红外活性振动:能引起偶极矩变化而吸收红外线的振动。红外非活性振动:不能引起偶极矩变化,不吸收红外线的振动。特征峰
21、频率处的吸收系数来测定吸收度和原子总数第十四章核磁共振波谱法:核磁共振:在外磁场的作用下,具有磁距的原子核存在着不同能级,当用一定频率的射频照射分子时,可引起原子核自旋能级的跃迁,即产生核磁共振。屏蔽效应:核外电子及其他因素对抗外加磁场的现象。局部屏蔽效应:核外成键电子云在外加磁场的诱导下,产生与外加磁场方向相反的感应磁场,使氢核实受磁场强度稍有降低的现象。磁各向异性效应:在外加磁场作用下,由化学键产生的感应磁场使在分子中所处的空间位置不同的核屏蔽作用不同的现象。驰豫历程:激发核通过非辐射途径损失能量而恢复至基态的过程。化学位移:质子由于在分子中所处的化学环境不同,而有不同的共振频率。自旋偶
22、合:核自旋产生的核磁矩间的相互干扰。自旋分裂:由自旋偶合引起核磁共振峰分裂的现象称为自旋-自旋分裂。偶合常数:由自旋分裂产生的峰裂距,反映偶合作用的强弱。磁等价:分子中一组化学等价核(化学位移相同的核)与分子中的其它任何一个核都有相同强弱的偶合,则这组核为磁等价。13C-1HCOSY谱:两坐标轴分别为13C和1H的化学位移的二维谱。第十五章质谱法:质谱分析法:质谱分析法是利用多种离子化技术,将物质分子转化为离子,选择其中带正电荷的离子使其在电场或磁场的作用下,按其质荷比m/z的差异进行分离测定,从而进行物质成分和结构分析的方法。相对丰度:以质谱中基峰(最强峰)的高度为100%,其余峰按与基
23、峰的比例加以表示的峰强度为相对丰度,又称相对强度。离子源:质谱仪中使被分析物质电离成离子的部分。常见的有电子轰击源EI、化学电离源CI、快原子轰击源FAB等。电喷雾离子化:电喷雾离子化是将溶液中试样离子化为气态离子的离子化方式。串联质谱:由两个或更多的质量分析器连接在一起的质谱又称为串联质谱。分子离子:分子通过某种电离方式,失去一个外层价电子而形成带正电荷的离子,用m+表示。碎片离子:当分子在离子源中获得的能量超过其离子化所需的能量时,分子中的某些化学键断裂而产生的离子。亚稳离子:离子(m1+)脱离离子源后,在飞行过程中发生裂解而形成的低质量离子(m2+),通常用m+表示。同位素离子:质
28、色谱法:流动相极性小(大)于固定相极性的液相色谱法。(4)抑制型(双柱)离子色谱法:用抑制柱消除流动相的高电导本底,以电导为检测器的离子交换色谱法。(5)手性色谱法:利用手性固定相或手性流动相添加剂分离分析手性化合物的对映异构体的色谱法。(6)亲合色谱法:利用或模拟生物分子之间的专一性作用,从复杂生物试样中分离和分析特殊物质的色谱方法,是基于组分与固定在载体上的配基之间的专一性亲和作用而实现分离的色谱法。(7)梯度洗脱:在一个分析周期内程序控制改变流动相的组成,如溶剂的极性、离子强度和pH值等。(8)静态流动相传质阻抗Csm:由于组分的部分分子进入滞留在固定相微孔内的静态流动相中,因
29、而相对晚回到流路中,引起的峰展宽。(9)键合相的含碳量:键合相碳的百分数,可通过对键合硅胶进行元素分析测定。(10)键合相的覆盖度:参加反应的硅醇基数目占硅胶表面硅醇基总数的比例。(11)封尾:在键合反应后,用三甲基氯硅烷等对键合相进行钝化处理,减少残余硅醇基,即封尾。(12)溶剂的极性参数P:表示溶剂与三种极性物质乙醇(质子给予体)、二氧六环(质子受体P)和硝基甲烷(强偶极体)相互作用的强度。用于度量分配色谱的溶剂强度。P越大,溶剂的极性越强,在正相分配色谱中的洗脱能力越强。(13)溶剂的强度因子S:常为反相键合相色谱的溶剂洗脱能力的度量。(14)三维光谱色谱图:用DAD检测器检
33、),当溶液的pH改变时,其结构发生变化,引起颜色的变化而指示滴定终点。酸碱指示剂的变色范围:pHpKHIn1;理论变色点:pHpKHIn(2)选择指示剂的原则:指示剂变色的pH范围全部或大部分落在滴定突跃范围内,均可用来指示终点。(3)影响滴定突跃范围的因素:酸(碱)的浓度,ca(b)越大,滴定突跃范围越大。强碱(酸)滴定弱酸(碱),还与Ka(b)的大小有关。Ka(b)越大,滴定突跃范围越大。(4)酸碱滴定的可行性:强碱(酸)滴定一元弱酸(碱):ca(b)Ka(b)10-8,此酸、碱可被准确滴定。多元酸(碱):ca1(b1)Ka1(b1)10-8,ca2(b2)Ka2(b2)10-8,则两级离
34、解的H+均可被滴定。若Ka1(b1)/Ka2(b2)104,则可分步滴定,形成二个突跃。若Ka1(b1)/Ka2(b2)104,则两级离解的H+(OH-)被同时滴定,只出现一个滴定终点。若ca1(b1)Ka1(b1)10-8,ca2(b2)Ka2(b2)20OH-、cb20H+,用最简式:(2)终点误差:强碱滴定强酸的滴定误差公式:强酸滴定强碱的滴定误差公式:一元弱酸的滴定误差公式:一元弱碱的滴定误差公式:(3)冰醋酸为溶剂的标准溶液的浓度校正:第六章氧化还原滴定法2)氧化还原反应进行的程度:条件平衡常数K越大,反应向右进行得越完全。满足lgK3(n1+n2)或0.0593(n1+n2)/n
35、1n2的氧化还原反应才可用于滴定分析。一般来说,只需大于0.3V0.4V,均可满足滴定分析的要求。(3)氧化还原滴定曲线计算及影响滴定突跃范围的因素:化学计量点前一般用被测物电对计算;化学计量点后利用滴定液电对计算;化学计量点时电位值计算公式:滴定突跃范围及影响因素:越大,突跃范围较大。氧化还原滴定电位突跃范围由下式计算:(4)碘量法:I2+2e=2I-=0.5345V直接碘量法以I2为标准溶液,在酸性、中性、弱碱性溶液中测定还原性物质,滴定前加入淀粉指示剂,以蓝色出现为终点。间接碘量法以Na2S2O3为标准溶液,在中性或弱酸性溶液中滴定I2,滴定反应为:I2+2S2O32-=2I-+S4O
37、NO2为标准溶液,在1mol/L的HCl酸性溶液中,用快速滴定法测芳伯胺类化合物,外指示剂(KI-淀粉)法或永停滴定法指示终点。(7)了解溴酸钾法、溴量法、重铬酸钾法、铈量法、高碘酸钾法的基本原理、测定条件和测定对象。第十六章色谱分析法概论速率理论VanDeemter方程式为:H=A+B/u+Cu速率理论的塔板高度H与塔板理论中的塔板高度有所不同,是色谱峰展宽的指标,但两者均是柱效的的度量。B及C分别代表涡流扩散系数、纵向扩散系数和传质阻抗系数,其单位分别为cm、cm2/s及s。三者均与色谱动力学因素有关。重点是要理解这些影响柱效的因素的物理含义。涡流扩散:也称为多径扩散,与填充不规则因
38、子l和填料(固定相)颗粒的平均直径dp有关:A=2ldp纵向扩散:纵向扩散系数B与弯曲因子g和组分在流动相中的扩散系数Dm有关:B=2gDm传质阻抗:影响组分溶解、扩散、转移的阻力,包括固定相传质阻抗Csu和流动相传质阻抗Cmu。流动相线速度对塔板高度的影响:在较低线速度时,纵向扩散项起主要作用,线速度升高,塔板高度降低,柱效升高;在较高线速度时,传质阻抗起主要作用,线速度升高,塔板高度增高,柱效降低。速率理论研究影响柱效(或峰展宽即组分离散)的各种动力学因素,用于指导色谱实验条件的选择。VanDeemter方程在GC、HPLC和CE中的具体形式和应用将在相应章节讨论。根据此方程还可以求出
39、流动相的最佳流速uop。以H=A+B/u+Cu对u微分,得H=-Bu-2+C,当其等于0时,H有极值,于是-Bu-2+C=0,因此,此时塔板高度为。第十八章高效液相色谱法HPLC仪器(1)输液泵(2)检测器:有紫外、荧光、电化学和蒸发光散射检测器等。紫外检测器:原理是朗伯比尔(Lambert-Beer)定律;适用于有紫外吸收的组分。二极管阵列检测器:可获得三维光谱色谱图,同时提供定性定量信息。荧光检测器:原理是荧光强度与组分的浓度成线性关系。电化学检测器:原理是当组分经过电极表面时,发生氧化还原反应,产生电量(Q)的大小符合法拉第定律:Q=nFN;蒸发光散射检测器:散射光的强度(I)与气溶
40、胶中组分的质量(m)有下述关系:I=kmb或lgI=blgm+lgk第十九章平面色谱法:(一)平面色谱的基本术语和公式参数公式目的和作用备注定性参数比移值Rf平面色谱定性分析相对比移值Rr面效参数理论塔板数nn=16(L/W)2平面色谱分离效率塔板高度HH=L0/n分离参数分离度R平面色谱分离度分离参数SN(二)主要平面色谱类型色谱类型分离原理载体固定相流动相Rf顺序吸附薄层色谱吸附硅胶有机溶剂极性小的Rf值大正相薄层色谱分配硅胶水有机溶剂极性小的Rf值大反相薄层色谱分配硅胶硅胶键合相水-有机溶剂极性小的Rf值小纸色谱分配滤纸水水-有机溶剂极性小的Rf值大(三)吸附薄层色谱条件的选择根
42、的活度。3展开剂的极性按相似相溶原则选择。物质极性吸附力展开剂极性备注大强大避免吸附太牢,Rf太小小弱小避免不被吸附,Rf太大单一溶剂的极性顺序:石油醚环己烷二硫化碳四氯化碳三氯乙烷苯、甲苯二氯甲烷氯仿乙醚乙酸乙酯丙酮正丙醇乙醇甲醇吡啶酸水。4混合溶剂选择的一般规则先用单一的中等极性展开剂试验,得出合适的极性。再改用二元展开剂,调节比例达到预期的极性,得到混合展开剂。目的是通过混合展开剂的极性和溶剂的强度,使各组分具有适宜的Rf值,从而达到良好的分离效率。第二十一章色谱联用分析法(1)GC-MS的原理:气相色谱仪分离试样中各组分,起着样品制备的作用;接口把气相色谱流出的各组分送入质谱
43、仪进行检测,起着气相色谱和质谱之间适配器的作用;质谱仪将接口依次引入的各组分进行分析,成为气相色谱仪的检测器;计算机系统控制气相色谱、接口和质谱仪,进行数据采集和处理,由此同时获得色谱和质谱数据,对复杂试样中的组分进行定性和定量分析。(2)HPLC-MS的原理:试样通过液相色谱系统进样,由色谱柱进行分离,而后进入接口。在接口中,试样由液相中的离子或分子转变成气相离子,然后被聚焦于质量分析器中,根据质荷比而分离。最后离子信号被转变为电信号,由电子倍增器检测,检测信号被放大后传输至计算机数据处理系统,同时获得各种色谱、质谱数据。(3)ESI的工作原理:当色谱柱后流出物移至喷嘴顶端并溢出时,形成扇状
44、喷雾,在毛细管上的高电场会引起氧化还原反应,形成含离子的微滴。在干燥气作用下,液滴的溶剂蒸发,离子向液滴表面移动,液滴表面的离子密度越来越大,当达到Rayleigh极限时,即液滴表面电荷产生的库仑排斥力与液滴表面的张力大致相等时,液滴产生非均匀破裂,分裂成更小的液滴,蒸发、电荷过剩和液滴分裂这一过程将不断重复。液滴半径小于10nm时,其电荷的排斥作用导致部分离子从液滴表面蒸发出来,最终以单电荷或多电荷离子的形式从溶液中转移至气相,形成了气相离子。在强电位差的驱动下,离子经取样孔进入质谱真空区,再经聚焦后进入质量分析器。(4)APCI的工作原理:色谱柱后流出物经过喷雾探针中心的毛细管流入,被其外
45、部雾化气套管的氮气流(雾化气)雾化,形成气溶胶,并在毛细管出口前被加热管剧烈加热气化。在加热管端口用电晕放电针进行电晕尖端放电,使溶剂分子被电离,形成溶剂离子。溶剂离子再与组分的气态分子反应,生成组分的准分子离子。正离子通过质子转移、加合物形成或电荷抽出反应而形成;负离子则通过质子抽出、阴离子附着或电子捕获而形成。(5)串联四极质量分析器的工作原理:在离子源中产生的离子进入第一个四极质量分析器进行质量分离,然后选定质荷比的离子离开第一个质量分析器,进入第二个四极质量分析器,其他离子则被“过滤”掉。第二个四极质量分析器被一箱体包围,称为碰撞池,内充惰性气体如氩气。进入的离子在此与惰性气体(碰撞气
46、)发生碰撞,或自身分解,产生一系列新离子,即产物离子(production)。产物离子由第三个四极质量分析器分离分析。(6)离子阱质量分析器的原理:两个接地端罩电极及它们之间的两个环电极组成了离子阱。采用脉冲加速电压使样品离子化并将其引入至离子阱中。离子被储存在离子阱中的一稳定轨道上。处于稳定区外的离子,由于运动幅度大,与电极碰撞而消亡。控制扫描的射频电压施加在环电极上。逐渐增加射频电压,使离子径迹连续地不稳定,从而使离子按m/z的大小从端罩电极的出口排斥进入电子倍增器被检测。此外,还有气相色谱傅立叶变换红外光谱联用(GC-FTIR)、高效液相色谱核磁共振波谱联用(HPLC-NMR)及多维色