本申请涉及新的卤素取代的化合物、其制备方法以及其用于防治动物有害生物的用途，特别是节肢动物，且尤其是昆虫、蛛形纲动物和线虫。
已知某些卤素取代的化合物具有除草作用(参见J.Org.Chem.1997，62(17)，5908-5919；J.Heterocycl.Chem.1998，35(6)，1493-1499；WO2004/035545；WO2004/106324；US2006/069132；WO2008/029084)。
此外，已知某些卤素取代的化合物具有杀昆虫作用(EP1911751、WO2012/069366、WO2012/080376&WO2012/107434)。
另外，已知某些卤素取代的化合物具有细胞因子抑制活性(WO2000/07980)。
现代作物保护组合物必须满足许多需求，例如关于它们作用的功效、持久性和作用谱以及可能的用途。毒性问题、与其它活性化合物或制剂助剂的可组合性以及活性化合物合成所需的费用问题很关键。此外，可能产生抗性。由于所有这些原因，决不能认为对新的作物保护剂的探寻已经完成，而是存在着对具有与已知化合物相比至少在个别方面得以改进的性质的新化合物的持续的需求。
本发明的一个目的是提供在各方面拓宽农药作用谱和/或改进它们的活性的化合物。
出人意料地，现已发现，某些卤素取代的化合物及其N-氧化物和盐具有生物活性且特别适合用于防治动物有害生物，因此可特别好地用于农业化学领域和动物健康领域。
类似的化合物已知于WO2010/051926。
技术实现要素：
本发明的一个方面涉及通式(I)的化合物，
其中
Z1代表1-卤化的环丙基；
Z2代表-S(O)0-2-(C1-C2)-烷基、(C1-C2)-卤代烷基或硝基(NO2)；
Z3代表(C1-C2)-烷基；
R1代表氢(H)或(C1-C2)-烷基；
R2代表H或氰基(CN)；
R3代表CH3或氯(Cl)；
A1代表CH或氮(N)。
技术人员会理解，本发明的所有实施方案皆可组合。排除违反自然规律的部分组合。
在一个优选的实施方案中，在式(I)化合物中A1为CH(同时所有其他取代基均如上文所定义)。
在另一个优选实施方案中，在式(I)化合物中A1为CH且R3为Cl(同时所有其他取代基均如上文所定义)。
在又一个优选实施方案中，在式(I)化合物中
Z1为1-氟-环丙基或1-氯-环丙基；
Z2为-S-CH3、-SO-CH3、-SO2-CH3、CF3、Cl、Br、I或NO2；
Z3为CH3(同时所有其他取代基均如上文所定义)。
Z2为-S-CH3、Cl、Br、I、CF3或NO2；
Z2为I、CF3或NO2；
Z1为1-氟-环丙基或1-氯-环丙基或1-溴环丙基；
Z2为氟化甲基(CF3CF2H或CFH2)或NO2；
Z2为CF3、CF2H或NO2；
Z2为CF2H或NO2；
Z2为CF3或NO2；
Z2为S(O)0、1或2-CH3；
Z2为S-CH3；
Z3为CH3(同时所有其他取代基均如上文所定义)。在又一个优选实施方案中，在式(I)化合物中
Z2为S(O)1-CH3；
Z2为S(O)2-CH3；
Z2为NO2；
Z2为CF3；
Z2为CF2H；
在又一个优选实施方案中，在式(I)化合物中R1为H(同时所有其他取代基均如上文所定义)。
在又一个优选实施方案中，在式(I)化合物中A1为N(同时Z1、Z2、Z3、R1、R2和R3如上文所定义)。
在又一个优选实施方案中，在式(I)化合物中R3为Cl(同时所有其他取代基均如上文所定义)。
另一方面涉及本发明的化合物用于防治昆虫、蛛形纲动物和线虫的用途。
又一个方面涉及包含至少一种本发明的化合物的药物组合物。
又一个方面涉及一种用作药物的本发明的化合物。
又一个方面涉及本发明的化合物用于制备用于防治动物寄生虫的药物组合物的用途。
又一个方面涉及一种用于制备作物保护组合物的方法，所述作物保护组合物包含本发明的化合物以及常规增量剂和/或表面活性剂。
又一个方面涉及选自如本文所描述的化合物(10)、(11)、(12)、(13)、(14)和(24)的化合物。
又一个方面涉及式(10)的化合物。
又一个方面涉及式(11)的化合物。
又一个方面涉及式(12)的化合物。
又一个方面涉及式(13)的化合物。
又一个方面涉及式(14)的化合物。
又一个方面涉及式(24)的化合物。
又一个方面涉及一种用于制备式(I)化合物的方法，包括制备如本文所述的式(10)、(11)、(12)、(13)和(14)化合物的步骤。
又一个方面涉及防治有害生物的方法，其特征在于使本发明的化合物作用于有害生物和/或它们的生境。
又一个方面涉及本发明的化合物用于保护植物的繁殖材料的用途。
定义
根据本发明，“烷基”——其本身或作为化学基团的一部分——代表优选具有1至6个碳原子的直链或支链烃，例如，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1，2-二甲基丙基、1，1-二甲基丙基、2，2-二甲基丙基，1-乙基丙基，己基，1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，2-二甲基丙基、1，3-二甲基丁基、1，4-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、1，1-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基丁基和2-乙基丁基。此外优选具有1至2个碳原子的烷基基团。
根据本发明，“卤素(halogen)”或“卤(halo)”代表氟、氯、溴或碘，特别是氟、氯或溴。
本发明的卤素取代的化学基团，例如，卤代烷基为单取代或为被最高达取代基的最大可能数目(全卤代)的卤素多取代。如果被卤素多取代，则卤素原子可相同或不同，且可连接至碳原子中的一个或多个。在本文中，卤素具体代表氟、氯、溴或碘，优选氟、氯或溴且特别优选氟。
根据本发明，“环烷基”——其本身或作为化学基团的一部分——代表优选具有3个碳原子的单环烃(环丙基)。本发明的环烷基可被一种或多种相同或不同的基团取代。
根据本发明，“卤代烷基(halogenalkyl)”、“卤代环烷基(halogencycloalkyl)”、“卤化烷基(halogenatedalkyl)”和“卤化环烷基(halogenatedcycloalkyl)”代表优选具有1至5个相同或不同卤素原子的卤素取代的烷基/环烷基，例如，单卤代烷基例如CH2CH2Cl、CH2CH2F、CHClCH3、CHFCH3、CH2Cl、CH2F；单卤代环烷基例如1-氟-环烷基或1-氯-环烷基；全卤代烷基例如CCl3或CF3或CF2CF3；多卤代烷基例如CHF2、CH2F、CH2CHFCl、CHCl2、CF2CF2H、CH2CF3。
根据取代基的性质，本发明的化合物可为几何异构体和/或光学活性异构体的形式或相应的具有不同组成的异构体混合物。这些立体异构体为例如对映异构体、非对映异构体、阻转异构体或几何异构体。因此，本发明既涵盖纯的立体异构体也涵盖这些异构体的任意混合物。
如果合适，本发明的化合物可以各种多晶型形式存在或作为不同的多晶型形式的混合物存在。纯的多晶型物和多晶型物混合物皆由本发明提供且可根据本发明使用。
具体实施方式
本发明的卤素取代的化合物通过通式(I)定义
在下述优选实施方案中，如果在所述优选实施方案中没有另外定义，则式(I)化合物的任意取代基R1至R3、A1、Z1至Z3均具有上述这一段落中所定义的含义。普通技术人员会理解，优选实施方案可组合，只要该组合不违背现有的自然规律。
在一个优选的实施方案中A1为CH。
在另一个优选实施方案中A1为CH且R3为Cl。
在另一个优选实施方案中Z3为CH3。
在另一个优选实施方案中Z2为-S-CH3、-SO-CH3、-SO2-CH3、CF3、CF2H、Cl、Br、I或NO2。
在另一个优选实施方案中Z2为-S-CH3、Cl、Br、I、CF3、CF2H或NO2。
在另一个优选实施方案中，Z2为-S(O)0-2-CH3、CF3，
在另一个优选实施方案中Z2为I、CF2H、CF3或NO2。
在另一个优选实施方案中Z1为1-氟-环丙基或1-氯-环丙基。
在另一个优选实施方案中
Z1为1-氟-环丙基或1-氯-环丙基，
Z2为-S-CH3、-SO-CH3、-SO2-CH3、CF2H、CF3、Cl、Br、I或NO2，且
Z3为CH3。
Z2为-S-CH3、Cl、Br、I、CF2H、CF3或NO2，且
Z2为I、CF2H、CF3或NO2，且
Z1为1-氟-环丙基，
Z1为1-氯-环丙基，
A1为CH，
R3为Cl，
在另一个优选实施方案中，R1为H或CH3。
在另一个优选实施方案中，R1为H。
在另一个优选实施方案中，R1为CH3
R1为H，
Z2为-S-CH3、-SO-CH3、-SO2-CH3、CF2H、CF3、Cl、Br、I、或NO2，且
且
R1为CH3，
Z2为-S-CH3、-SO-CH3、-SO2-CH3、CF2H、CF3、Cl、Br、I、
或NO2，且
在另一个优选实施方案中，A1为N。
A1为N，
在另一个优选实施方案中R2为H。
R2为H，
在另一个优选实施方案中R2为CN。
R2为CN，
Z2为-S-CH3、-SO-CH3、-SO2-CH3、CF3、CF2H、Cl、Br、I、或NO2，且
在另一个优选实施方案中A1为CH且R3为CH3。
R3为CH3，
Z2为I、CF3或NO2，且
又一个优选的实施方案涉及式(I)化合物
R2为CN或H，
A1为C-H，
Z1为1-卤-环丙基，优选1-氟-环丙基、1-氯-环丙基、1-溴-环丙基或1-碘-环丙基，更优选1-氟-环丙基、1-氯-环丙基或1-溴-环丙基，
Z2为-S-C1-C3-烷基、氟化C1-C3-烷基或NO2，优选-S-CH3、-CF3、-CF2H、-CFH2或-NO2，且
又一个优选的实施方案涉及式(I)化合物其中
Z1为1-氟-环丙基、1-氯-环丙基、1-溴-环丙基或1-碘-环丙基，更优选1-氟-环丙基、1-氯-环丙基或1-溴-环丙基，
Z2为-S-C1-C3-烷基，且
Z2为-S-CH3，且
Z2为氟化C1-C3-烷基，优选氟化甲基，且
Z2为-CF3、-CF2H、-CFH2且
Z2为-CF3，且
Z2为-CF2H，且
Z2为-NO2，且
A1为N或C-H，优选C-H，
R3为Cl或Me，优选Cl，
Z1为1-氟-环丙基、1-氯-环丙基、1-溴-环丙基或1-碘-环丙基，更优选1-氟-环丙基、1-氯-环丙基或1-溴-环丙基，甚至更优选1-氟-环丙基或1-氯-环丙基，
Z2为CF3，且
A1为C-H或N，优选C-H，
Z2为S(＝O)n-(CH3)，且
A1为C-H
本发明的化合物可通过本领域普通技术人员已知的常规方法制备。
异构体
根据取代基的性质，式(I)化合物可为几何异构体和/或光学活性异构体的形式或相应的具有不同组成的异构体混合物。这些立体异构体为例如对映异构体、非对映异构体、阻转异构体或几何异构体。因此，本发明既涵盖纯的立体异构体也涵盖这些异构体的任意混合物。
方法和用途
本发明还涉及用于防治动物有害生物的方法，其中使式(I)化合物作用于动物有害生物和/或它们的生境。动物有害生物的防治优选在农业和林业以及在材料保护中进行。优选从中排除用于人体或动物体的手术性或治疗性处理的方法以及在人体或动物体上进行的诊断方法。
此外，本发明涉及式(I)化合物作为农药、尤其是作物保护剂的用途。
在本申请的上下文中，在每种情况下，术语“农药”还始终包括术语“作物保护剂”。
具有良好的植物耐受性、有利的恒温动物毒性和良好的环境相容性的式(I)化合物适合用于保护植物和植物器官抵抗生物胁迫因子和非生物胁迫因子，增加采收产量，提高采收材料的品质，以及防治在农业、园艺业、畜牧业、水产业、林业、园林和休闲设施中、在储存产品的保护和材料的保护中以及在卫生领域中遇到的动物有害生物，特别是昆虫、蛛形纲动物、蠕虫、线虫和软体动物。它们可优选用作农药。它们对通常敏感的且具有抗性的物种具有活性以及对发育的所有阶段或某些阶段具有活性。上述有害生物包括：
唇足亚纲(Chilopoda)，例如，地蜈蚣属(Geophilusspp.)、蚰蜒属(Scutigeraspp.)；
弹尾目或弹尾纲(Collembola)，例如，武装棘跳虫(Onychiurusarmatus)、绿圆跳虫(Sminthurusviridis)；
倍足纲(Diplopoda)，例如，千足虫(Blaniulusguttulatus)；
昆虫纲(Insecta)，例如蜚蠊目(Blattodea)，例如，东方蜚蠊(Blattaorientalis)；亚洲蜚蠊(Blattellaasahinai)、德国蜚蠊(Blattellagermanica)；马德拉蜚蠊(Leucophaeamaderae)；古巴蠊属(Panchloraspp.)；木蠊属种(Parcoblattaspp.)；大蠊属(Periplanetaspp.)，例如美洲大蠊(Periplanetaamericana)、澳洲大蠊(Periplanetaaustralasiae)；棕带蜚蠊(Supellalongipalpa)；
膜翅目(Hymenoptera)，例如，顶切叶蚁属(Acromyrmexspp.)；残青叶蜂属(Athaliaspp.)，例如芜菁叶蜂(Athaliarosae)；美切叶蚁属(Attaspp.)；松叶蜂属(Diprionspp.)，例如类欧松叶蜂(Diprionsimilis)；实叶蜂属(Hoplocampaspp.)，例如樱实叶蜂(Hoplocampacookei)、苹叶蜂(Hoplocampatestudinea)；毛蚁属(Lasiusspp.)；阿根廷蚁(Linepithemahumile)；小家蚁(Monomoriumpharaonis)；树蜂属(Sirexspp.)；红火蚁(Solenopsisinvicta)；蚁属(Tapinomaspp.)；大树蜂属(Urocerusspp.)；胡蜂属(Vespaspp.)，例如黄边胡蜂(Vespacrabro)；黑树蜂属(Xerisspp.)；
等足目(Isopoda)，例如，鼠妇虫(Armadillidiumvulgare)、栉水虱(Oniscusasellus)、球鼠妇(Porcellioscaber)；
等翅目(Isoptera)，例如，家白蚁属(Coptotermesspp.)，例如台湾乳白蚁(Coptotermesformosanus)；堆角白蚁(Cornitermescumulans)；堆砂白蚁属(Cryptotermesspp.)；楹白蚁属(Incisitermesspp.)；稻麦小白蚁(Microtermesobesi)；土白蚁属(Odontotermesspp.)；散白蚁属(Reticulitermesspp.)，例如黄肢散白蚁(Reticulitermesflavipes)、西方散白蚁(Reticulitermeshesperus)；
直翅目(Orthoptera)或跳跃亚目(Saltatoria)，例如，家蟋(Achetadomesticus)；Dichroplusspp.；蝼蛄属(Gryllotalpaspp.)，例如欧洲蝼蛄(Gryllotalpagryllotalpa)；蔗蝗属(Hieroglyphusspp.)；飞蝗属(Locustaspp.)，例如东亚飞蝗(Locustamigratoria)；黑蝗属(Melanoplusspp.)，例如迁飞黑蝗(Melanoplusdevastator)；Paratlanticusussuriensis；沙漠蝗(Schistocercagregaria)；
虱目(Phthiraptera)，例如，牛羽虱属(Damaliniaspp.)、血虱属(Haematopinusspp.)、毛虱属(Linognathusspp.)、虱属(Pediculusspp.)、Phylloeravastatrix、阴虱(Phthiruspubis)、嚼虱属(Trichodectesspp.)；
啮虫目(Psocoptera)，例如，粉啮虫属(Lepinotusspp.)、书虱属(Liposcelisspp.)；
蚤目(Siphonaptera)，例如，角叶蚤属(Ceratophyllusspp.)；栉首蚤属(Ctenocephalidesspp.)，例如犬栉首蚤(Ctenocephalidescanis)、猫栉头蚤(Ctenocephalidesfelis)；扰蚤(Pulexirritans)；穿皮潜蚤(Tungapenetrans)；印鼠客蚤(Xenopsyllacheopsis)；
缨翅目(Thysanoptera)，例如，玉米黄呆蓟马(Anaphothripsobscurus)；稻蓟马(Baliothripsbiformis)；鲜食葡萄镰蓟马(Drepanothripsreuteri)；Enneothripsflavens；花蓟马属(Frankliniellaspp.)，例如烟褐花蓟马(Frankliniellafusca)、西花蓟马(Frankliniellaoccidentalis)、苏花蓟马(Frankliniellaschultzei)、东方花蓟马(Frankliniellatritici)、Frankliniellavaccinii、威廉期花蓟马(Frankliniellawilliamsi)；阳蓟马属(Heliothripsspp.)；温室条篱蓟马(Hercinothripsfemoralis)；葡萄蓟马(Rhipiphorothripscruentatus)；硬蓟马属(Scirtothripsspp.)；Taeniothripscardamomi；蓟马属(Thripsspp.)，例如南黄蓟马(Thripspalmi)、葱蓟马(Thripstabaci)；
衣鱼目(Zygentoma)(＝缨尾目(Thysanura))，例如，栉衣鱼属(Ctenolepismaspp.)、衣鱼(Lepismasaccharina)、盗火虫(Lepismodesinquilinus)、小灶衣鱼(Thermobiadomestica)；
综合纲(Symphyla)，例如，么蚰属(Scutigerellaspp.)，例如白松虫(Scutigerellaimmaculata)；
软体动物门(Mollusca)，例如双壳纲(Bivalvia)的有害生物，例如，贻贝属(Dreissenaspp.)，
以及腹足纲(Gastropoda)，例如，阿勇蛞蝓属(Arionspp.)，例如黑蛞蝓(Arionaterrufus)；双脐螺属(Biomphalariaspp.)；泡螺属(Bulinusspp.)；野蛞蝓属(Derocerasspp.)，例如光滑野蛞蝓(Deroceraslaeve)；土蜗属(Galbaspp.)；椎实螺属(Lymnaeaspp.)；钉螺属(Oncomelaniaspp.)；福寿螺属(Pomaceaspp.)；琥珀螺属(Succineaspp.)；
此外，还可以防治原生动物(Protozoa)亚界、球虫目(Coccidia)例如艾美球虫属(Eimeriaspp.)的有害生物。
式(I)化合物还可任选地以特定浓度或施用率用作除草剂、安全剂、生长调节剂或用于改进植物特性的试剂，用作杀微生物剂或杀配子剂，例如用作杀真菌剂、抗霉菌剂、杀细菌剂、杀病毒剂(包括抗类病毒的试剂)或用作抗MLO(类支原体生物体)和RLO(类立克次氏体生物体)的试剂。如果合适，它们还可用作合成其他活性化合物的中间体或前体。
制剂
本发明还涉及包含至少一种式(I)化合物的作为农药的制剂和由其制备的使用形式，例如浸液、滴液和喷液。在一些情况下，所述使用形式还包含农药和/或改善活性的佐剂，如渗透剂，例如植物油，例如油菜籽油、葵花籽油，矿物油，例如石蜡油，植物脂肪酸的烷基酯，例如油菜籽油甲酯或大豆油甲酯，或烷醇烷氧基化物；和/或展着剂(spreader)，例如烷基硅氧烷和/或盐类，例如有机或无机铵盐或鳞盐，例如硫酸铵或磷酸氢二铵；和/或保持促进剂，例如磺基琥珀酸二辛酯或羟丙基瓜儿胶聚合物；和/或保湿剂，例如甘油；和/或肥料，例如含铵、含钾或含磷的肥料。
常规制剂为例如水溶性液体剂(SL)、乳液浓缩剂(EC)、水包乳剂(EW)、悬浮浓缩剂(SC、SE、FS、OD)、水分散粒剂(WG)、颗粒剂(GR)和胶囊浓缩剂(CS)；这些制剂和其他可能的制剂类型例如由CropLifeInternational记载，以及记载于PesticideSpecifications、ManualondevelopmentanduseofFAOandWHOspecificationsforpesticides、FAOPlantProductionandProtectionPapers-173(由FAO/WHO关于PesticideSpecifications的联合会议制订，2004，ISBN：9251048576)。所述制剂除包含一种或多种式(I)化合物以外，还任选地包含其他农业化学活性化合物。
优选地，这些制剂或使用形式包含助剂，例如增量剂、溶剂、自发性促进剂、载体、乳化剂、分散剂、防霜剂、杀生物剂、增稠剂和/或其他助剂，例如佐剂。在本文中，佐剂为一种增强制剂的生物学作用而其本身不具有任何生物学作用的组分。佐剂的实例为促进保持、铺展、附着到叶子表面或渗透的试剂。
这些制剂以已知的方式制备，例如通过将式(I)化合物与助剂如增量剂、溶剂和/或固体载体和/或其他助剂例如表面活性剂相混合。所述制剂在合适的设施中制备，或在施用之前或施用过程中制备。
所使用的助剂可为适合于将特定特性如特定物理、技术和/或生物学特性赋予式(I)化合物的制剂或由这些制剂制得的使用形式(例如即用型农药，如喷液或拌种产品)的物质。
合适的增量剂为例如水、极性和非极性有机化学液体，例如选自以下种类：芳族和非芳族烃(如石蜡、烷基苯、烷基萘、氯苯)、醇和多元醇(如果合适，其也可被取代、醚化和/或酯化)、酮(如丙酮、环己酮)、酯(包括脂肪和油)和(聚)醚、未取代和取代的胺、酰胺、内酰胺(如N-烷基吡咯烷酮)和内酯、砜和亚砜(如二甲基亚砜)。
如果所使用的增量剂为水，则还可使用例如有机溶剂作为助溶剂。基本上，合适的液体溶剂为：芳族化合物，如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯代芳族烃或氯化脂族烃，如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂族烃，如环己烷或石蜡，例如矿物油馏分；矿物油和植物油；醇，如丁醇或乙二醇以及它们的醚和酯；酮，如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮；强极性溶剂，如二甲基甲酰胺和二甲基亚砜；以及水。
原则上，可以使用所有合适的溶剂。合适的溶剂的实例为芳族烃，如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯代芳族烃或氯代脂族烃，如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂族烃，如环己烷、石蜡、石油馏分；矿物油和植物油；醇，如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇或乙二醇，以及它们的醚和酯；酮，如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮；强极性溶剂，如二甲基亚砜；以及水。
原则上，可以使用所有合适的载体。可用的载体尤其包括：例如，铵盐和粉碎的天然矿物质如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、绿坡缕石、蒙脱石或硅藻土，以及粉碎的合成材料如细碎的二氧化硅、氧化铝和天然或合成的硅酸盐、树脂、蜡和/或固体肥料。同样可使用这些载体的混合物。用于颗粒剂的有用载体包括：例如压碎并分级的天然岩石，如方解石、大理石、浮石、海泡石、白云石，以及无机和有机粗粉的合成颗粒，以及有机材料如锯屑、纸、椰壳、玉米穗轴和烟草秆的颗粒。
还可使用液化的气态增量剂或溶剂。特别合适的增量剂或载体为在环境温度和大气压力下为气态的那些，例如气溶胶推进剂气体，如卤代烃，以及丁烷、丙烷、氮气和二氧化碳。
具有离子或非离子特性的乳化剂和/或发泡剂、分散剂或润湿剂或这些表面活性剂的混合物的实例为聚丙烯酸盐；木素磺酸盐；苯酚磺酸盐或萘磺酸盐；环氧乙烷与脂肪醇或与脂肪酸或与脂肪胺的缩聚物、与取代的酚(优选烷基酚或芳基酚)的缩聚物；磺基丁二酸酯的盐；牛磺酸衍生物(优选牛磺酸烷基酯)；聚乙氧基化醇或酚的磷酸酯；多元醇的脂肪酸酯；以及含有硫酸根、磺酸根和磷酸根的化合物的衍生物，例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐、蛋白质水解产物、木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。如果式(I)的化合物之一和/或惰性载体之一不溶于水并且当在水中进行施用时，则表面活性剂的存在是有利的。
可以使用着色剂作为制剂及源自其的使用形式中的其他助剂，所述着色剂例如无机颜料，例如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝，和有机染料如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料；以及营养素和痕量营养素如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐以及锌盐。
其他的组分可为稳定剂，如低温稳定剂、防腐剂、抗氧化剂、光稳定剂或改进化学和/或物理稳定性的其他试剂。还可存在发泡剂或消泡剂。
增粘剂也可作为其他助剂存在于制剂和源自其的使用形式中，所述增粘剂例如羧甲基纤维素以及粉末、颗粒或胶乳形式的天然和合成聚合物(如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯)，或天然磷脂如脑磷脂和卵磷脂和合成磷脂。其他可能的助剂为矿物油和植物油。
任选地，所述制剂和源自其的使用形式中可存在其他助剂。这些添加剂的实例包括香料、保护胶体、粘合剂、胶粘剂、增稠剂、触变剂、渗透剂、保持促进剂、稳定剂、螯合剂(sequestrants)、络合剂、保湿剂、展着剂。一般而言，式(I)的化合物可与常用于制剂目的的任何固体或液体添加剂结合。
有用的保持促进剂包括所有那些降低动态表面张力的物质，例如磺基琥珀酸二辛酯，或提高粘弹性的物质，例如羟丙基瓜尔胶聚合物。
在本文中，合适的渗透剂为所有那些常用于促进农业化学活性化合物向植物渗透的物质。在本文中，渗透剂通过其从(通常为水性的)施用液体和/或从喷雾涂层渗入植物的表皮从而增加活性化合物在表皮中移动性的能力来定义。可使用文献(Baur等，1997，PesticideScience51，131-152)中记载的方法测定此特性。实例包括：醇烷氧基化物，如椰子脂肪乙氧基化物(10)或异十三烷基乙氧基化物(12)；脂肪酸酯，例如油菜籽油甲酯或大豆油甲酯；脂肪胺烷氧基化物，例如牛脂胺乙氧基化物(15)；或铵盐和/或鳞盐，例如硫酸铵或磷酸氢二铵。
所述制剂优选包含0.00000001重量％至98重量％的式(I)化合物，或特别优选0.01重量％至95重量％的式(I)化合物，更优选0.5重量％至90重量％的式(I)化合物，基于所述制剂的重量计。
由所述制剂制备的使用形式(特别是农药)中式(I)化合物的含量可在宽范围内变化。所述使用形式中式(I)化合物的浓度通常为0.00000001重量％至95重量％的式(I)化合物，优选0.00001重量％至1重量％，基于使用形式的重量计。所述化合物以适合于使用形式的常规方式使用。
混合物
此外，式(I)化合物可以与其他活性化合物或信息化学物质如引诱剂和/或鸟驱避剂和/或植物激活剂和/或生长调节剂和/或肥料的混合物的形式存在。同样，式(I)化合物可用于改善植物特性例如采收材料的生长、产量和品质。
在本发明的一个具体实施方案中，式(I)化合物以与其他化合物——优选下文所述的化合物——的混合物的制剂或由这些制剂制备的使用形式而存在。
如果下述化合物中的某种化合物可以不同互变异构形式存在，那么这些形式也包括在内，即使在每种情况下没有明确提及。
杀虫剂/杀螨剂/杀线虫剂：
(2)GABA门控氯化物通道拮抗剂类，例如环戊二烯有机氯类，例如氯丹(chlordane)和硫丹(endosulfan)；或苯基吡唑类(fiproles)，例如乙虫腈(ethiprole)和氟虫腈(fipronil)。
(4)烟碱乙酰胆碱受体(nAChR)激动剂类，例如新烟碱类(neonicotinoids)，例如啶虫脒(acetamiprid)、噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、吡虫啉(imidacloprid)、烯啶虫胺(nitenpyram)、噻虫啉(thiacloprid)和噻虫嗪(thiamethoxam)；或烟碱(nicotine)；或氟啶虫胺腈(sulfoxaflor)。
(5)烟碱乙酰胆碱受体(nAChR)变构激活剂，例如多杀霉素类(spinosyns)，例如乙基多杀菌素(spinetoram)和多杀菌素(spinosad)。
(6)氯离子通道激活剂类，例如阿凡曼菌素类(avermectins)/米尔倍霉素类(milbemycins)，例如阿维菌素(abamectin)、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(emamectinbenzoate)、雷皮菌素(lepimectin)和弥拜菌素(milbemectin)。
(7)保幼激素模拟物，例如保幼激素类似物类，例如烯虫乙酯(hydroprene)、烯虫炔酯(kinoprene)和烯虫酯(methoprene)；或苯氧威(fenoxycarb)；或吡丙醚(pyriproxyfen)。
(8)具有未知的或非特异性的作用机理的活性化合物，例如
卤代烷，例如溴甲烷和其他卤代烷；或氯化苦(chloropicrine)；或硫酰氟(sulfurylfluoride)；或硼砂；或吐酒石。
(9)选择性拒食素，例如吡蚜酮(pymetrozine)；或氟啶虫酰胺(flonicamid)。
(10)螨生长抑制剂类，例如四螨嗪(clofentezine)、噻螨酮(hexythiazox)和氟螨嗪(diflovidazin)；或乙螨唑(etoxazole)。
(11)昆虫肠膜的微生物干扰剂，例如苏云金芽孢杆菌以色列亚种(Bacillusthuringiensissubspeciesisraelensis)、球形芽孢杆菌(Bacillussphaericus)、苏云金芽胞杆菌鲇泽亚种(Bacillusthuringiensissubspeciesaizawai)、苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种(Bacillusthuringiensissubspecieskurstaki)、苏云金芽孢杆菌拟步行甲亚种(Bacillusthuringiensissubspeciestenebrionis)，以及BT植物蛋白：Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1Fa、Cry2Ab、mCry3A、Cry3Ab、Cry3Bb、Cry34/35Ab1。
(12)氧化磷酸化抑制剂类，ATP干扰剂类，例如丁醚脲(diafenthiuron)；或有机锡化合物，例如三唑锡(azocyclotin)、三环锡(cyhexatin)和苯丁锡(fenbutatinoxide)；或炔螨特(propargite)；或四氯杀螨砜(tetradifon)。
(13)通过中断H质子梯度而起作用的氧化磷酸化解偶联剂类，例如虫螨腈(chlorfenapyr)、二硝甲酚(DNOC)和氟虫胺(sulfluramid)。
(14)烟碱乙酰胆碱受体拮抗剂类，例如杀虫磺(bensultap)、杀螟丹盐酸盐(cartaphydrochloride)、杀虫环(thiocylam)和杀虫双(thiosultap-sodium)。
(15)几丁质生物合成抑制剂类，0型，例如双三氟虫脲(bistrifluron)、定虫隆(chlofluazuron)、除虫脲(diflubenzuron)、氟环脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、虱螨脲(lufenuron)、双苯氟脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、伏虫脲(teflubenzuron)和杀铃脲(triflumuron)。
(16)几丁质生物合成抑制剂类，1型，例如噻嗪酮(buprofezin)。
(17)蜕皮抑制剂类(特别用于双翅目，即双翅类昆虫)，例如，灭蝇胺(cyromazine)。
(18)蜕皮激素受体激动剂类，例如环虫酰肼(chromafenozide)、氯虫酰肼(halofenozide)、甲氧虫酰肼(methoxyfenozide)和虫酰肼(tebufenozide)。
(19)章鱼胺能激动剂类，例如双甲脒(amitraz)。
(20)复合物-III型电子传递抑制剂类，例如氟蚁腙(hydramethylnone)；或灭螨醌(acequinocyl)；或嘧螨酯(fluacrypyrim)。
(21)复合物-I型电子传递抑制剂类，例如METI杀螨剂类，例如喹螨醚(fenazaquin)、唑螨酯(fenpyroximate)、嘧螨醚(pyrimidifen)、哒螨灵(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)和唑虫酰胺(tolfenpyrad)；或鱼藤酮(rotenone)(鱼藤(Derris))。
(22)电压门控钠通道阻断剂类，例如茚虫威(indoxacarb)或氰氟虫腙(metaflumizone)。
(23)乙酰基-CoA羧化酶的抑制剂类，例如特窗酸(tetronicacid)和特特拉姆酸(tetramicacid)衍生物，例如螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)和螺虫乙酯(spirotetramat)。
(24)复合物-IV型电子传递抑制剂类，例如膦类，例如磷化铝、磷化钙、膦和磷化锌；或氰化物。
(25)复合物-II型电子传递抑制剂类，例如腈吡螨酯(cyenopyrafen)和丁氟螨酯(cyflumetofen)。
(28)鱼尼丁(ryanodine)受体效应剂(effector)类，例如二酰胺类，例如氯虫苯甲酰胺(chlorantraniliprole)、溴氰虫酰胺(cyantraniliprole)和氟虫双酰胺(flubendiamide)，
杀真菌剂
(4)有丝分裂和细胞分裂抑制剂，例如(4.1)苯菌灵(benomyl)、(4.2)多菌灵(carbendazim)、(4.3)chlorfenazole、(4.4)乙霉威(diethofencarb)、(4.5)噻唑菌胺(ethaboxam)、(4.6)氟吡菌胺(fluopicolid)、(4.7)麦穗宁(fuberidazole)、(4.8)戊菌隆(pencycuron)、(4.9)噻苯哒唑(thiabendazole)、(4.10)甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)、(4.11)硫菌灵(thiophanate)、(4.12)苯酰菌胺(zoxamide)、(4.13)5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶和(4.14)3-氯-5-(6-氯吡啶-3-基)-6-甲基-4-(2，4，6-三氟苯基)哒嗪。
(5)具有多位点活性的化合物，例如，(5.1)波尔多混合液、(5.2)敌菌丹(captafol)、(5.3)克菌丹(captan)、(5.4)百菌清(chlorothalonil)、(5.5)铜制剂如氢氧化铜、(5.6)环烷酸铜、(5.7)氧化铜、(5.8)氯氧化铜(copperoxychloride)、(5.9)硫酸铜、(5.10)苯氟磺胺(dichlofluanid)、(5.11)二氰蒽醌(dithianon)、(5.12)多果定(dodine)、(5.13)多果定游离碱(dodinefreebase)、(5.14)福美铁(ferbam)、(5.15)氟灭菌丹(fluorfolpet)、(5.16)灭菌丹(folpet)、(5.17)双胍辛盐(guazatine)、(5.18)双胍辛乙酸盐(guazatineacetate)、(5.19)双胍辛胺(iminoctadine)、(5.20)双胍辛烷基苯磺酸盐(iminoctadinealbesilate)、(5.21)双胍辛胺三乙酸盐(iminoctadinetriacetate)、(5.22)代森锰铜(mancopper)、(5.23)代森锰锌(mancozeb)、(5.24)代森锰(maneb)、(5.25)代森联(metiram)、(5.26)代森联锌(zincmetiram)、(5.27)喹啉铜(copper-oxine)、(5.28)丙烷脒(propamidine)、(5.29)丙森锌(propineb)、(5.30)硫和硫制品，例如，多硫化钙、(5.31)福美双(thiram)、(5.32)对甲抑菌灵(tolylfluanid)、(5.33)代森锌(zineb)、(5.34)福美锌(ziram)和(5.35)敌菌灵(anilazine)。
(6)抗性诱导剂，例如(6.1)苯并噻二唑(acibenzolar-S-methyl)、(6.2)异噻菌胺(isotianil)、(6.3)噻菌灵(probenazole)、(6.4)噻酰菌胺(tiadinil)和(6.5)海带多糖(laminarin)。
(7)氨基酸和蛋白质生物合成抑制剂，例如(7.1)、(7.2)杀稻瘟菌素-S(blasticidin-S)、(7.3)嘧菌环胺(cyprodinil)、(7.4)春雷霉素(kasugamycin)、(7.5)春雷霉素盐酸盐水合物(kasugamycinhydrochloridehydrate)、(7.6)嘧菌胺(mepanipyrim)、(7.7)嘧霉胺(pyrimethanil)、(7.8)3-(5-氟-3，3，4，4-四甲基-3，4-二氢异喹啉-1-基)喹啉以及(7.9)氧四环素(oxytetracycline)和(7.10)链霉素(streptomycin)。
(8)ATP产生抑制剂，例如，(8.1)三苯基乙酸锡(fentinacetate)、(8.2)三苯基氯化锡(fentinchloride)、(8.3)毒菌锡(fentinhydroxide)和(8.4)硅噻菌胺(silthiofam)。
(9)细胞壁合成抑制剂，例如(9.1)苯噻菌胺(benthiavalicarb)、(9.2)烯酰吗啉(dimethomorph)、(9.3)氟吗啉(flumorph)、(9.4)异丙菌胺(iprovalicarb)、(9.5)双炔酰菌胺(mandipropamid)、(9.6)多抗霉素(polyoxins)、(9.7)多氧霉素(polyoxorim)、(9.8)有效霉素A(validamycinA)、(9.9)缬菌胺(valifenalate)和(9.10)多抗霉素B(polyoxinB)。
(10)脂质和膜合成抑制剂，例如(10.1)联苯、(10.2)氯苯甲醚(chloroneb)、(10.3)氯硝胺(dicloran)、(10.4)敌瘟磷(edifenphos)、(10.5)土菌灵(etridiazole)、(10.6)iodocarb、(10.7)异稻瘟净(iprobenfos)、(10.8)稻瘟灵(isoprothiolane)、(10.9)霜霉威(propamocarb)、(10.10)霜霉威盐酸盐(propamocarbhydrochloride)、(10.11)硫菌威(prothiocarb)、(10.12)吡菌磷(pyrazophos)、(10.13)五氯硝苯(quintozene)、(10.14)四氯硝基苯(tecnazene)和(10.15)甲基立枯磷(tolclofos-methyl)。
(11)黑色素生物合成抑制剂，例如(11.1)环丙酰菌胺(carpropamid)、(11.2)双氯氰菌胺(diclocymet)、(11.3)氰菌胺(fenoxanil)、(11.4)四氯苯酞(fthalide)、(11.5)咯喹酮(pyroquilon)、(11.6)三环唑(tricyclazole)和(11.7)2，2，2-三氟乙基{3-甲基-1-[(4-甲基苯甲酰基)氨基]丁-2-基}氨基甲酸酯。
(12)核酸合成抑制剂，例如(12.1)苯霜灵(benalaxyl)、(12.2)精苯霜灵(benalaxyl-M(kiralaxyl))、(12.3)乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)、(12.4)clozylacon、(12.5)二甲嘧酚(dimethirimol)、(12.6)乙嘧酚(ethirimol)、(12.7)呋霜灵(furalaxyl)、(12.8)恶霉灵(hymexazole)、(12.9)甲霜灵(metalaxyl)、(12.10)高效甲霜灵(metalaxyl-M)(精甲霜灵(mefenoxam))、(12.11)甲呋酰胺(ofurace)、(12.12)噁霜灵(oxadixyl)、(12.13)噁喹酸(oxolinicacid)和(12.14)辛噻酮(octhilinone)。
(13)信号转导抑制剂，例如(13.1)乙菌利(chlozolinate)、(13.2)拌种咯(fenpiclonil)、(13.3)咯菌腈(fludioxonil)、(13.4)异菌脲(iprodione)、(13.5)腐霉利(procymidone)、(13.6)喹氧灵(quinoxyfen)、(13.7)乙烯菌核利(vinclozolin)和(13.8)丙氧喹啉(proquinazid)。
(14)解偶联剂，例如(14.1)乐杀螨(binapacryl)、(14.2)消螨普(dinocap)、(14.3)嘧菌腙(ferimzone)、(14.4)氟啶胺(fluazinam)和(14.5)消螨多(meptyldinocap)。
作为混合组分的生物农药
式(I)的化合物可与生物农药结合。
生物农药尤其包括细菌、真菌、酵母、植物提取物和由微生物形成的产物，包括蛋白质和次级代谢产物。
生物农药包括细菌，如产芽孢细菌、根部定殖细菌和起生物杀虫剂、杀真菌剂或杀线虫剂作用的细菌。
用作或可用作生物农药的这类细菌的实例为：
用作或可用作生物农药的真菌和酵母的实例为：
用作或可用作生物农药的病毒的实例为：
棉褐带卷蛾(Adoxophyesorana)(夏季水果卷叶蛾(summerfruittortrix))颗粒体病毒(GV)、苹果蠹蛾(Cydiapomonella(codlingmoth))颗粒体病毒(GV)、棉铃虫(Helicoverpaarmigera(cottonbollworm))核型多角体病毒(NPV)、甜菜夜蛾(Spodopteraexigua(beetarmyworm))mNPV、草地贪夜蛾(Spodopterafrugiperda(fallarmyworm))mNPV、海灰翅夜蛾(Spodopteralittoralis(非洲棉树叶虫(Africancottonleafworm)))NPV。
还包括作为“接种菌”加入至植物或植物部位或植物器官并通过其特定的性质来促进植物生长和植物键康的细菌和真菌。可提及的实例为：
土壤杆菌属(Agrobacteriumspp.)；茎瘤固氮根瘤菌(Azorhizobiumcaulinodans)；固氮螺菌属(Azospirillumspp.)；固氮菌属(Azotobacterspp.)；慢生根瘤菌属(Bradyrhizobiumspp.)；伯霍尔德菌属(Burkholderiaspp.)，特别是洋葱伯霍尔德菌(Burkholderiacepacia)(以前称为洋葱假单胞菌(Pseudomonascepacia))；巨孢囊霉属(Gigasporaspp.)，或Gigasporamonosporum；球囊霉属(Glomusspp.)；蜡蘑属(Laccariaspp.)；布氏乳杆菌(Lactobacillusbuchneri)；类球囊霉属(Paraglomusspp.)；豆包菌(Pisolithustinctorus)；假单胞菌属(Pseudomonasspp.)；根瘤菌属(Rhizobiumspp.)，尤其是三叶草根瘤菌(Rhizobiumtrifolii)；须腹菌属(Rhizopogonspp.)；硬皮锈菌属(Sclerodermaspp.)；乳牛肝菌属(Suillusspp.)；链霉菌属(Streptomycesspp.)。
用作或可用作生物农药的植物提取物和由微生物形成的产物(包括蛋白质和次级代谢产物)的实例为：
大蒜(Alliumsativum)、苦艾(Artemisiaabsinthium)、印楝素(azadirachtin)、BiokeeperWP、Cassianigricans、苦皮藤(Celastrusangulatus)、Chenopodiumanthelminticum、几丁质(chitin)、Armour-Zen、欧洲鳞毛蕨(Dryopterisfilix-mas)、问荆(Equisetumarvense)、FortuneAza、Fungastop、HeadsUp(奎奴亚藜皂苷(Chenopodiumquinoasaponin)提取物)；除虫菊/除虫菊酯类(Pyrethrins/Pyrethrins)、苏里南苦木(Quassiaamara)；栎属(Quercus)；皂树(Quillaja)；Regalia；“RequiemTMInsecticide”；鱼藤酮(rotenone)；鱼尼丁(ryania)/兰尼碱(ryanodine)；聚合草(Symphytumofficinale)；菊蒿(Tanacetumvulgare)；百里香酚(thymol)；Triact70；TriCon；旱金莲(Tropaeulummajus)；大荨麻(Urticadioica)；藜芦碱(Veratrin)；白果槲寄生(Viscumalbum)；十字花科(Brassicaceae)提取物，尤其是油菜粉末或芥末粉。
作为混合组分的安全剂
式(I)化合物可与安全剂结合，所述安全剂例如解草嗪(benoxacor)、喹氧乙酸(解草酯)(cloquintocet(-mexyl))、解草胺腈(cyometrinil)、环丙磺酰胺(cyprosulfamide)、二氯丙烯胺(dichlormid)、解草唑(fenchlorazole(-ethyl))、解草啶(fenclorim)、解草胺(flurazole)、氟草肟(fluxofenim)、解草噁唑(furilazole)、双苯噁唑酸(乙酯)(isoxadifen(-ethyl))、吡唑解草酯(mefenpyr(-diethyl))、萘二甲酸酐(naphthalicanhydride)、解草腈(oxabetrinil)、2-甲氧基-N-({4-[(甲基氨基甲酰基)氨基]苯基}磺酰基)苯甲酰胺(CAS129531-12-0)、4-(二氯乙酰基)-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷(CAS71526-07-3)、2，2，5-三甲基-3-(二氯乙酰基)-1，3-噁唑烷(CAS52836-31-4)。
植物和植物部位
所有的植物和植物部位均可根据本发明进行处理。在本文中，植物应理解为意指所有的植物和植物部位，例如想要的和不想要的野生植物或作物植物(包括天然存在的作物植物)，例如谷物(小麦、稻、黑小麦、大麦、黑麦、燕麦)、玉米、大豆、马铃薯、甜菜、甘蔗、番茄、豌豆和其他蔬菜物种、棉花、烟草、油菜以及果实植物(具有以下果实：苹果、梨、柑橘类果实和葡萄)。作物植物可为可通过常规育种和优化方法、或通过生物技术和基因工程法、或通过这些方法的结合而获得的植物，包括转基因植物且包括可受和不可受品种产权保护的植物品种。植物部位应理解为意指植物的地上和地下的所有部位和器官，如芽、叶、花及根，实例为叶、针叶、茎、干、花、子实体、果实和种子，以及块茎、根及地下茎。植物部位还包括采收材料、以及无性与有性繁殖材料，例如秧苗、块茎、根茎、插条和种子。
根据本发明用式(I)化合物对植物和植物部位进行的处理为直接进行的或通过常规处理方法使所述化合物作用于其周围、环境或贮存空间而进行，所述常规处理方法例如浸渍、喷洒、蒸发、喷雾(fogging)、散布(scattering)、涂抹、注入，以及在繁殖材料的情况下，特别是种子的情况下，还可通过施用一层或多层包衣进行。
如上所提及，可根据本发明处理所有植物及其部位。在一个优选的实施方案中，处理野生植物种和植物栽培种，或那些通过常规生物育种方法如杂交或原生质体融合而得到的植物物种，及其部位。在另一个优选的实施方案中，处理通过基因工程方法——如果合适的话可与常规方法相结合——而得到的转基因植物和植物栽培种(基因修饰的有机体)及其部位。术语“部位”、“植物的部位”和“植物部位”已在上文作出解释。特别优选使用本发明来处理相应的市售的常规栽培种的植物或使用中的植物。植物栽培种理解为意指具有新特性(“性状”)的并且其已通过常规育种、诱变或重组DNA技术获得的植物。这些植物可以是栽培种、变种、生物型或基因型。
转基因植物、种子处理和整合事件
作物保护——处理类型
使用式(I)化合物对植物和植物部位的处理是直接进行的或通过使用常规处理方法作用于其环境、生境或储存空间而进行的，例如通过浸渍、喷洒、喷雾、灌溉、蒸发、撒粉、雾化、撒播、发泡、涂抹、撒布(spreading-on)、注入、浇水(浇灌)、滴灌，以及在繁殖材料，特别是种子的情况下，还以作为用于干燥种子处理的粉末、用于液体种子的处理的溶液、用于浆液处理的水溶性粉末，通过结壳(incrusting)，通过用一层或多层包衣包覆等进行处理。此外，还可以通过超低容量法施用式(I)的化合物，或将所述施用形式或式(I)化合物本身注入到土壤中。
一种优选的对植物的直接处理是叶面施用，即将式(I)化合物施用于叶面上，其中处理频率和施用率应当根据所讨论的有害生物的侵染水平来调整。
在系统活性化合物的情况下，式(I)化合物也可通过根系统进入植物。然后，通过使式(I)化合物作用于植物的生境来处理该植物。这可以例如通过以下方式来完成：浇灌；或者通过混入土壤或营养液中，即，植物的位点(例如土壤或水培体系)被液体形式的式(I)化合物浸渍；或通过土壤施用，即，将本发明的式(I)化合物以固体形式(例如以颗粒剂的形式)引入至植物的位点。在水稻作物的情况下，其也可通过将式(I)化合物以固体施用形式(例如以颗粒剂的形式)计量加入到淹没的(flooded)水稻田来完成。
种子处理
通过处理植物的种子来防治动物有害生物是早就已知的，并且是持续改进的主题。然而，种子处理牵涉一系列的始终无法以令人满意的方式解决的问题。因此，期望开发用于保护种子和发芽植物的方法，该方法不需要或至少显著地降低在储存过程中、播种后或植物出苗后额外施用农药。此外，期望优化所使用的活性化合物的量，从而为种子和发芽植物提供最佳保护，使其免受动物有害生物的侵害，而所使用的活性化合物则不会损害植物本身。特别地，为了以使用最少量的农药来实现对种子和发芽植物的最佳保护，用于处理种子的方法还应考虑抵抗或耐受有害生物的转基因植物的固有的杀虫或杀线虫的特性。
本发明还涉及式(I)化合物用于处理种子以保护种子和所得植物免受动物有害物侵害的用途。
此外，本发明还涉及这样的种子：其在用式(I)化合物处理之后，对其进行涂膜过程以防止该种子遭受灰尘磨损。
系统性作用的式(I)化合物的优点之一在于，通过处理种子，不仅保护种子本身而且还保护由其所得的植物在出苗后免受动物有害生物的侵害。以此方式，可无需在播种时或其后不久对作物立即进行处理。
必需考虑的另一优点是，通过用式(I)化合物处理种子，可促进经处理过的种子的发芽和出苗。
同样被认为有利的是，式(I)化合物也可特别地用于转基因种子。
此外，式(I)化合物可与信号技术组合物或化合物结合使用，从而使得通过共生体例如根瘤菌、菌根/或植物内生细菌或真菌的定植更好，和/或优化固氮作用。
式(I)化合物适合于保护在农业、温室、林业或园艺中使用的任何植物品种的种子。具体而言，其表现为以下的种子的形式：谷物(例如，小麦、大麦、黑麦、粟和燕麦)、玉米、棉花、大豆、水稻、马铃薯、向日葵、咖啡、烟草、加拿大油菜(canola)、油菜、甜菜(例如，糖用甜菜和饲用甜菜)、花生、蔬菜(例如番茄、黄瓜、豆、十字花科蔬菜、洋葱和莴苣)、果实植物、草坪和观赏植物的种子。特别重要的是处理谷物(如小麦、大麦、黑麦和燕麦)、玉米、大豆、棉花、加拿大油菜、油菜和水稻的种子。
如上所提及，用式(I)化合物处理转基因种子也是特别重要的。其表现为通常包含至少一种控制特别是具有杀虫和/或杀线虫特性的多肽的表达的异源基因的植物的种子的形式。转基因种子中的异源基因可源自微生物如芽孢杆菌属(Bacillus)、根瘤菌属(Rhizobium)、假单孢菌属(Pseudomonas)、沙雷氏菌属(Serratia)、木霉属(Trichoderma)、棒状杆菌属(Clavibacter)、球囊霉属(Glomus)或者粘帚霉属(Gliocladium)。本发明特别适于处理包含至少一种源自芽孢杆菌属(Bacillussp)的异源基因的转基因种子。所述异源基因特别优选源自苏云金芽孢杆菌。
当处理种子时，通常必须注意对施用于种子的式(I)化合物的量和/或其他添加剂的量的选择为，使种子的发芽不会受到不利影响，或所得的植物不会受到损害。对于在某些施用率下可表现出植物毒性效应的活性化合物，必须特别确保这一点。
通常，将式(I)的化合物以合适的制剂形式施用至种子。用于种子处理的合适的制剂和方法对于本领域技术人员是已知的。
可将式(I)化合物转化成常规拌种制剂，如溶液剂、乳剂、悬浮剂、粉剂、泡沫剂、浆剂或其他种子包衣组合物，以及ULV制剂。
这些制剂以已知方式通过将式(I)化合物与常规添加剂混合而制备，所述常规添加剂，例如，常规增量剂以及溶剂或稀释剂、着色剂、润湿剂、分散剂、乳化剂、消泡剂、防腐剂、二次增稠剂、胶粘剂、赤霉素以及水。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的着色剂为常规用于此目的的所有着色剂。可使用微溶于水的颜料或溶于水的染料。实例包括已知的名称为罗丹明B、C.I.颜料红112和C.I.溶剂红1的染料。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的有用的润湿剂为促进润湿且常规用于活性农业化学化合物的制剂的所有物质。优选使用烷基萘磺酸盐，如二异丙基萘磺酸盐或二异丁基萘磺酸盐。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的有用的分散剂和/或乳化剂为常规用于活性农业化学成分的制剂的所有非离子、阴离子和阳离子分散剂。优选使用非离子或阴离子分散剂，或非离子或阴离子分散剂的混合物。合适的非离子分散剂特别地包括环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物、烷基酚聚乙二醇醚和三苯乙烯基酚聚乙二醇醚，及其磷酸化或硫酸化衍生物。合适的阴离子分散剂尤其为木素磺酸盐、聚丙烯酸盐和芳基磺酸盐/甲醛缩合物。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的消泡剂为常规用于活性农业化学成分的制剂的所有抑制泡沫的物质。优选使用硅酮消泡剂和硬脂酸镁。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的防腐剂为在农业化学组合物中可用于此目的的所有物质。实例包括双氯酚和苄醇半缩甲醛。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的二次增稠剂为在农业化学组合物中可用于此目的的所有物质。优选的实例包括纤维素衍生物、丙烯酸衍生物、黄原胶、改性粘土以及细碎的二氧化硅。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的胶粘剂包括可用于拌种产品中的所有常规粘合剂。可优选提及的实例为聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯基酯、聚乙烯醇和甲基纤维素(tylose)。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的赤霉素优选为赤霉素A1、A3(＝赤霉酸)、A4和A7；特别优选使用赤霉酸。赤霉素是已知的(参见R.Wegler“ChemiederPflanzenschutz-undgsmittel”，第2卷，SpringerVerlag，1970，笫401-412页)。
可根据本发明使用的拌种制剂可以直接或在预先用水稀释后用于处理各种不同种类的种子。例如，可使用浓缩剂或可通过用水稀释而由其获得的制剂来对以下种子进行拌种：谷物如小麦、大麦、黑麦、燕麦和黑小麦的种子，以及玉米、水稻、油菜、豌豆、豆、棉花、向日葵、大豆和甜菜的种子，或各种不同的蔬菜种子。可根据本发明使用的拌种制剂或其稀释的使用形式也可用于转基因植物的拌种。
对于用可根据本发明使用的拌种制剂或通过添加水而由其制得的使用形式处理种子而言，常规的用于拌种的所有混合单元都是有用的。具体而言，拌种的过程是：将种子以分批操作或连续操作的方式置于混合器内，加入特定的需要量的拌种制剂(以其本身或预先用水稀释后)，然后将所有物质混合直到制剂均匀地分布在种子上。如果合适，之后进行干燥操作。
可根据本发明使用的拌种制剂的施用率可在相对宽的范围内变化。施用率取决于制剂中的式(I)化合物的具体含量和种子。式(I)化合物的施用率通常为0.001至50g/kg种子，优选0.01至15g/kg种子。
动物健康
在动物健康领域，即在兽医领域，式(I)化合物对于动物寄生虫、特别是外寄生虫或内寄生虫具有活性。术语内寄生虫特别包括蠕虫和原生动物，如球虫目(coccidia)。外寄生虫通常且优选为节肢动物，特别是昆虫和螨类。
在兽医领域，具有有利的恒温动物毒性的式(I)化合物适合于防治在畜禽养殖和畜牧业中，在家畜中、在养殖动物、动物园动物、实验室动物、实验动物和家养动物中出现的寄生虫。它们对寄生虫的所有发育阶段或特定发育阶段均具有活性。
农业家畜包括，例如，哺乳动物，如绵羊、山羊、马、驴、骆驼、水牛、兔、驯鹿、扁角鹿，以及特别是牛和猪；或家禽，如火鸡、鸭、鹅，以及特别是鸡；鱼或甲壳动物，例如在水产养殖中；以及昆虫，如蜜蜂。
家养动物包括，例如，哺乳动物，如仓鼠、豚鼠、大鼠、小鼠、毛丝鼠、雪貂，以及特别是狗、猫、笼鸟、爬行动物、两栖动物和观赏鱼。
根据一个优选实施方案，将式(I)化合物给药于哺乳动物。
根据另一个优选实施方案，将式(I)化合物给药于鸟类，即笼鸟，以及特别是家禽。
通过使用式(I)化合物防治动物寄生虫旨在减少或预防疾病、死亡和性能降低(在肉、奶、羊毛、皮、蛋、蜜等的情况下)，从而使得动物饲养更经济、更简单，并可实现更好的动物健康状态。
本文中使用的关于动物健康领域的术语“防治(control或controlling)”意指式(I)化合物有效地将各寄生虫在被这类寄生虫感染的动物中的发病率降低至无害水平。更具体而言，本文中使用的“防治”意指式(I)化合物有效地杀死各寄生虫、抑制其生长或抑制其增殖方面。
节肢动物包括：
异翅亚目(Heteropterida)，例如臭虫属(Cimexspp.)、锥猎蝽属(Triatomaspp.)、红猎蝽属(Rhodniusspp.)、大锥蝽属(Panstrongylusspp.)；以及蜚蠊目(Blattarida)的公害有害生物和卫生有害生物。
节肢动物还包括：
寄生性原生动物包括：
鞭毛纲(鞭毛虫纲)(Mastigophora(Flagellata))，例如锥虫科(Trypanosomatidae)，例如，布氏锥虫(Trypanosomab.brucei)、布氏冈比亚锥虫(T.b.gambiense)、布氏罗德西亚锥虫(T.b.rhodesiense)、刚果锥虫(T.congolense)、克氏锥虫(T.cruzi)、伊氏锥虫(T.evansi)、马锥虫(T.equinum)、路氏锥虫(T.lewisi)、鲈鱼锥虫(T.percae)、猿猴锥虫(T.simiae)、活跃锥虫(T.vivax)、巴西利什曼原虫(Leishmaniabrasiliensis)、杜氏利什曼原虫(L.donovani)、热带利什曼原虫(L.tropica)，例如毛滴虫科(Trichomonadidae)，例如兰伯贾笫虫(Giardialamblia)、犬贾笫虫(G.canis)；
肉鞭虫门(Sarcomastigophora)(根足总纲(Rhizopoda))，如内阿米巴科(Entamoebidae)，例如，痢疾内阿米巴(Entamoebahistolytica)；Hartmanellidae，例如，棘阿米巴属(Acanthamoebasp.)、Harmanellasp.；
病原性内寄生虫，其为蠕虫，包括扁形动物门(Platyhelmintha)(例如单殖亚纲(Monogenea)、绦虫(cestode)和吸虫(Trematode))、线虫类、棘头虫纲(Acanthocephala)和舌形虫属(Pentastoma)，包括：
单殖亚纲：例如：三代虫属(Gyrodactylusspp.)、指环虫属(Dactylogyrusspp.)、多盘吸虫属(Polystomaspp.)；
绦虫：假叶目(Pseudophyllidea)，例如：裂头属(Diphyllobothriumspp.)、迭宫绦虫属(Spirometraspp.)、Schistocephalusspp.、舌状绦虫属(Ligulaspp.)、Bothridiumspp.、复殖孔绦虫属(Diplogonoporusspp.)；
圆叶目(Cyclophyllidea)，例如：中殖孔绦虫属(Mesocestoidesspp.)、裸头绦虫属(Anoplocephalaspp.)、副裸头绦虫属(Paranoplocehalaspp.)、蒙尼茨绦虫属(Monieziaspp.)、繸体绦虫属(Thysanosomsaspp.)、曲子宫绦虫属(Thysanieziaspp.)、无卵黄腺绦虫属(Avitellinaspp.)、Stilesiaspp.、鸣绦虫属(Cittotaeniaspp.)、Andyraspp.、伯特绦虫属(Bertiellaspp.)、带绦虫属(Taeniaspp.)、棘球绦虫属(Echinococcusspp.)、泡尾绦虫属(Hydatigeraspp.)、代凡绦虫属(Davaineaspp.)、瑞利绦虫属(Raillietinaspp.)、膜壳绦虫属(Hymenolepisspp.)、棘鳞绦虫属(Echinolepisspp.)、Echinocotylespp.、双睾绦虫属(Diorchisspp.)、复孔绦虫属(Dipylidiumspp.)、约优克斯绦虫属(Joyeuxiellaspp.)、复孔绦虫属(Diplopylidiumspp.)；
线虫：毛形科(Trichinellida)，例如：鞭虫属(Trichurisspp.)、毛细线虫属(Capillariaspp.)、Paracapillariaspp.、真鞘属(Eucoleusspp.)、Trichomosoidesspp.、毛线虫属(Trichinellaspp.)；
垫刃目(Tylenchida)，例如：细丝鲶属(Micronemaspp.)、类圆线虫属(Strongyloidesspp.)。
旋尾目(Spirurida)，例如：尖尾线虫属(Oxyurisspp.)、蛲虫属(Enterobiusspp.)、栓尾线虫属(Passalurusspp.)、管状线虫属(Syphaciaspp.)、无刺线虫属(Aspiculurisspp.)、异刺线虫属(Heterakisspp.)；蛔虫属(Ascarisspp.)、弓蛔线虫属(Toxascarisspp.)、弓蛔虫属(Toxocaraspp.)、贝利蛔线虫属(Baylisascarisspp.)、副蛔虫属(Parascarisspp.)、异尖线虫属(Anisakisspp.)、鸡蛔虫属(Ascaridiaspp.)；颚口线虫属(Gnathostomaspp.)、泡翼线虫属(Physalopteraspp.)、吸吮线虫属(Thelaziaspp.)、筒线虫属(Gongylonemaspp.)、丽线虫属(Habronemaspp.)、Parabronemaspp.、德拉西线虫属(Draschiaspp.)、龙线虫属(Dracunculusspp.)；冠丝虫属(Stephanofilariaspp.)、副丝虫属(Parafilariaspp.)、腹腔丝虫属(Setariaspp.)、罗阿丝虫属(Loaspp.)、恶丝虫属(Dirofilariaspp.)、光丝虫属(Litomosoidesspp.)、布鲁线虫属(Brugiaspp.)、吴策线虫属(Wuchereriaspp.)、盘尾丝虫属(Onchocercaspp.)、旋毛线虫属(Spirocercaspp.)；
棘头虫纲(Acanthocephala)：少棘目(Oligacanthorhynchida)，例如：巨吻棘头虫属(Macracanthorhynchusspp.)、前睾棘头虫属(Prosthenorchisspp.)；多形目(Polymorphida)，例如：细颈棘头虫属(Filicollisspp.)；念珠目(Moniliformida)，例如：念珠棘虫属(Moniliformisspp.)；
棘吻目(Echinorhynchida)，例如，棘头虫属(Acanthocephalusspp.)、钩头虫属(Echinorhynchusspp.)、似细吻棘头虫属(Leptorhynchoidesspp.)；
舌形动物门(Pentastoma)：蛇舌状虫目(Porocephalida)，例如，舌形虫属(Linguatulaspp.)。
在兽医领域和动物饲养中，通过本领域通常已知的方法(如经肠内、胃肠外、真皮或鼻途径)以合适制剂的形式给药式(I)化合物。施用可预防性地或治疗性地进行。
因此，本发明的一个实施方案涉及式(I)化合物作为药物的用途。
另一个方面涉及式(I)化合物作为抗体内寄生虫剂(antiendoparasiticagent)，特别是杀蠕虫剂(helminthicidalagent)或抗原生动物剂(antiprotozoicagent)的用途。式(I)化合物适于用作抗体内寄生虫剂、尤其是杀蠕虫剂或抗原生动物剂，例如用于畜牧业、动物饲养、动物笼舍和卫生领域中。
相应地，另一个方面涉及式(I)化合物作为抗体外寄生虫剂(antiectoparasitic)、特别是杀节肢动物剂如杀虫剂或杀螨剂的用途。另一个方面涉及式(I)化合物作为抗体外寄生虫剂、特别是杀节肢动物剂如杀虫剂或杀螨剂的用途，例如用于动物畜牧业、动物饲养、马厩或卫生领域中。
病媒的防治(vectorcontrol)
式(I)的化合物还可用于病媒的防治。为本发明的目的，病媒是能将病原体例如病毒、蠕虫、单细胞生物和细菌从贮主(reservoir)(植物、动物、人类等)传播至宿主的节肢动物，尤其是昆虫或蛛形纲动物。所述病原体可被机械地传播至宿主(例如通过无刺苍蝇传播沙眼)或通过注射传播至宿主中(例如通过蚊子传播疟原虫)。
病媒和它们传播的疾病或病原体的实例为：
1)蚊子
-按蚊属：疟疾、丝虫病；
-库蚊属：日本脑炎、丝虫病、其他病毒性疾病、蠕虫的传播；
-伊蚊属：黄热病、登革热、丝虫病、其他病毒性疾病；
-蚋科属：蠕虫的传播，特别是旋盘尾丝虫(Onchocercavolvulus)；
2)虱子：皮肤感染、流行性斑疹伤寒；
3)跳蚤：鼠疫、地方性斑疹伤寒；
4)苍蝇：昏睡病(锥虫病)，霍乱、其他细菌性疾病；
5)螨：壁虱病、流行性斑疹伤寒、立克次氏体痘、土拉菌病、圣路易斯型脑炎、蜱传脑炎(TBE)、克里米亚-刚果出血热(Crimean-Congohaemorrhagicfever)、包柔氏螺旋体病(borreliosis)；
6)蜱：borellioses如杜通氏螺旋体(Borreliaduttoni)、蜱传脑炎、Q热(伯内特考克斯体(Coxiellaburnetii))、巴贝西虫病(babesioses)(犬巴贝虫(Babesiacaniscanis))。
本发明意义上的病媒的实例为可将植物病毒传播至植物的昆虫，例如蚜虫、苍蝇、叶蝉或蓟马。能传播植物病毒的其他病媒为蛛螨、虱、甲虫和线虫。
本发明意义上的病媒的其他实例为能将病原体传播至动物和/或人的昆虫和蛛形纲动物，如蚊子，尤其是伊蚊属，按蚊属，例如冈比亚按蚊(A.gambiae)、阿拉伯按蚊(A.arabiensis)、不吉按蚊(A.funestus)、大劣按蚊(A.dirus)(疟疾)和库蚊属，虱，跳蚤，苍蝇，螨虫和蜱。
如果式(I)化合物为抗性突破(resistance-breaking)的，则病媒防治也是可能的。
式(I)化合物适用于预防由病媒传播的疾病和/或病原体。因此，本发明的另一个方面为式(I)化合物，例如在农业、园艺、园林和休闲设施中，以及在材料和储藏产品的保护中，用于病媒防治的用途。
工业材料保护
式(I)化合物适合用于保护工业材料免受昆虫的侵害或破坏，所述昆虫例如来自鞘翅目(Coleoptera)、膜翅目(Hymenoptera)、等翅目(Isoptera)、鳞翅目(Lepidoptera)、啮虫目(Psocoptera)和衣鱼目(Zygentoma)。
在本文中，工业材料理解为意指无生命材料，如优选塑料、胶粘剂、胶料、纸类和卡片、皮革、木材、木制加工产品和涂料组合物。特别优选本发明用于保护木材的用途。
在另一个实施方案中，式(I)化合物与至少一种其他杀虫剂和/或至少一种杀真菌剂一起使用。
在另一个实施方案中，式(I)化合物以即用型农药的形式存在，即它们可以不经进一步的改变即可应用于所讨论的材料。特别地，合适的其他杀虫剂或杀真菌剂为上述杀虫剂或杀真菌剂。
出人意料地，还已发现，式(I)化合物可用于保护与盐水或半咸水接触的物体免受污染，特别是船体、筛、网、建筑物、系泊设备和信号系统。同样，式(I)化合物可单独地或与其它活性化合物结合地用作为防污剂。
卫生领域中动物有害生物的防治
式(I)化合物适合用于防治卫生领域中的动物有害生物。具体而言，本发明可应用于家用领域、卫生领域和储藏产品的保护中，尤其是用于防治在封闭空间例如住所、工厂大厅、办公室、车厢中遇到的昆虫、蛛形纲动物和螨。为了防治动物有害生物，将式(I)化合物单独使用或与其他活性化合物和/或助剂结合使用。它们优选用于家用杀虫剂产品中。式(I)化合物对敏感物种和抗性物种以及对所有发育阶段都是有效的。
这些害虫包括，例如，以下害虫：蛛形纲(Arachnida)，蝎目(Scorpiones)、蜘蛛目(Araneae)和盲蛛目(Opiliones)；唇足亚纲(Chilopoda)和倍足亚纲(Diplopoda)；昆虫纲(Insecta)，蜚蠊目(Blattodea)、鞘翅目(Coleoptera)、革翅目(Dermaptera)、双翅目(Diptera)、异翅亚目(Heteroptera)、膜翅目(Hymenoptera)、等翅目(Isoptera)、鳞翅目(Lepidoptera)、虱目(Phthiraptera)、啮虫目(Psocoptera)、跳跃亚目(Saltatoria)或直翅目(Orthoptera)、蚤目(Siphonaptera)和衣鱼目(Zygentoma)；以及软甲亚纲(Malacostraca)，等足目(Isopoda)。
它们用于例如气雾剂、无压喷雾产品，例如泵喷雾剂及雾化器喷雾剂，自动雾化系统，喷雾剂，泡沫，凝胶，具有由纤维素或塑料制成的蒸发片的蒸发产品，液体蒸发器，凝胶和膜蒸发器，螺旋桨式蒸发器，无能量或无源的蒸发系统，捕蛾纸、捕蛾袋和捕蛾胶，作为颗粒剂或粉末剂，用在散播的饵料中或饵站中。
反应方案
本发明的化合物可通过以下方法制备。
下面示出了本发明化合物(I)的合成路线，其中Z2代表-S(O)1-2-(C1-C2)-烷基、(C1-C2)-卤代烷基或硝基(NO2)。
Z1、Z3、R1、R2、R3和A1代表上述残基。L代表溴或碘，而M代表硼酸、硼酸酯或三氟硼酸酯。Z2代表-S(O)1-2-(C1-C2)-烷基、(C1-C2)-卤代烷基或硝基(NO2)。X代表合适的离去基团如氯或氟。
式(I)化合物(其中Z2代表-S(O)1-2-(C1-C2)-烷基、(C1-C2)-卤代烷基或硝基(NO2))可通过过渡金属(例如钯)催化的式(3)化合物与式(4)化合物的反应合成。这些反应可类似于文献[参见，例如：WO2005-040110；WO2009-089508]中所记载的过程进行。式(4)化合物为市售可得的或可以类似于文献中已知的过程合成。式(3)化合物可由式(1)化合物和相应的吡唑衍生物(2)的亲核取代来制备。类似的反应的实例记载于文献中[参见，例如：EuropeanChemicalBulletin2013，2(12)，981-984；MonatsheftefuerChemie1981，112(5)，675-678]。本章随后描述式(1)化合物的一般合成路线。
下面示出了本发明(I)的化合物(其中Z2代表-S-(C1-C2)-烷基)的合成路线的实例。
Z1、Z3、R1、R2、R3和A1代表上述残基。Z2代表-S-(C1-C2)-烷基，L代表溴或碘，而M代表代表硼酸、硼酸酯或三氟硼酸酯。X代表合适的离去基团如氯或氟。
式(I)化合物(其中Z2代表-S-(C1-C2)-烷基)可通过过渡金属(例如钯)催化的式(3)化合物与式(4)化合物的反应合成。这些反应可类似于文献[参见，例如：WO2005-040110；WO2009-089508]中所记载的过程进行。式(4)化合物为市售可得的或可以类似于文献中已知的过程合成。式(3)化合物可类似于文献已知的过程由式(5)化合物合成[参见，例如：WO2013-092522]。式(5)化合物可通过式(3a)化合物的还原而制备。合适的还原剂可为氯化锡(II)或铁(0)。实例广泛记载于文献中[参见，例如：Fe(0)WO2012-062783或WO2014-023258；参见，例如：Sn(II)Cl2WO2009-056556或WO2002-016364]。式(3a)化合物可如上文(3)的合成中所述由式(1a)化合物和相应的吡唑衍生物(2)的亲核取代来制备。式(1a)化合物的一般合成路线在以下描述。
下面示出了中心中间体(1a)-(1e)的一般合成。
式(1d)和式(1e)化合物可通过式(1c)化合物的氧化而合成。合适的氧化剂为，例如间氯过苯甲酸和过氧化氢。合适的过程已记载于文献中[参见，例如：氧化至砜：WO2013-018804；WO2007-138050；氧化至亚砜：WO2010-035915；WO2007-138050]。
式(1c)化合物可以类似于文献[参见，例如：WO2013-092522]已知的过程由式(9)化合物合成。式(9)化合物可如上文(5)的合成中所述以类似于文献已知的过程由式(1a)化合物合成。式(1a)化合物可通过硝化反应由式(7)化合物起始来制备。类似的反应记载于文献中[参见，例如：EP1987-110490；DE1985-3528478]。式(7)化合物可通过氯化反应由式(6)化合物起始来制备。类似的反应记载于文献中[参见，例如：WO2012-062783；WO2011-131615]。
式(1b)化合物可由式(8)化合物合成。类似的反应记载于文献中[参见，例如：WO2010-051926，WO2005-095351]。式(8)化合物可通过碘化由式(7)化合物合成。类似的反应记载于于文献中[参见，例如：WO2010-051926，WO2008-098104]。
本发明的一个优选实施方案涉及以下任一中间体
实验部分
2-氯-N-(1-氰基环丙基)-5-[5′-(1-氟环丙基)-2′-甲基-4′-(三氟甲基)-2′H-1，3′-二吡唑-4-基]苯甲酰胺(I-1)的合成
5-氯-3-(1-氟环丙基)-1-甲基-1H-吡唑(11)
在氩气气氛下，将840mg(5.99mmol)3-(1-氟环丙基)-1-甲基-1H-吡唑溶于10mL无水THF中，并冷却至-75℃。用5.62mL(8.99mmol)正丁基锂于己烷中的1.6M的溶液逐滴处理溶液。将混合物在-75℃下搅拌30分钟。在氩气气氛下将1.70g(7.19mmol)六氯乙烷溶于10mL无水THF中并冷却至-75℃。将吡唑反应混合物经聚四氟乙烯导管缓慢转移至冷却的六氯乙烷溶液中。将合并的反应混合物在-75℃下搅拌1小时。通过加入饱和碳酸钠溶液使反应结束。将反应混合物温热至室温。粗产品用乙酸乙酯萃取几遍。将合并的有机相用MgSO4干燥、过滤并在真空(最高35℃；＞80mbar)下浓缩。残余物通过快速色谱法在SiO2上纯化。
分离出535mg5-氯-3-(1-氟环丙基)-1-甲基-1H-吡唑(11)，其为与3-(1-氟环丙基)-1-甲基-1H-吡唑的1∶1混合物，为黄色液体。
GC-MS＊＊)：指数＝1128，质量(m/z)＝174[M]+。
1H-NMR(400MHz，DMSO-d6)：6.51(s，1H)，3.76(s，3H)，1.45-1.30(m，2H)，1.10-1.00(m，2H)。
5-氯-3-(1-氟环丙基)-4-碘-1-甲基-1H-吡唑(12)
将上述混合物(535mg)溶于5mLMeCN中。加入266mgI2(1.05mmol)和479mg(NH4)Ce(NO2)6(0.87mmol)，并将混合物在回流下搅拌3h，并继续在室温下搅拌过夜。混合物分配于H2O和EtOAc之间。有机层用Na2S2O3水溶液洗涤并用MgSO4干燥。将溶剂蒸发。
分离出863mg5-氯-3-(1-氟环丙基)-4-碘-1-甲基-1H-吡唑(12)，其为与3-(1-氟环丙基)-4-碘-1-甲基-1H-吡唑的混合物，并不经纯化即用于下一步骤。
GC-MS＊＊)：指数＝1490，质量(m/z)＝300[M]+。
1H-NMR(400MHz，DMSO-d6)：3.86(s，3H)，1.41-1.31(m，2H)，1.06-0.99。
5-氯-3-(1-氟环丙基)-1-甲基-4-(三氟甲基)-1H-吡唑(13)
将665mgCuI(3.49mmol)和162mgKF(2.80mmol)溶于6mL无水DMF中，并使溶液用氩气饱和。加入700mg的上面分离出的混合物(12)和994mg三甲基(三氟甲基)硅烷并将混合物在80℃下搅拌6小时。将混合物用EtOAc稀释并用SiO2塞过滤。滤液用H2O洗涤并将有机层用MgSO4干燥。将溶剂蒸发。
分离出776mg粗的5-氯-3-(1-氟环丙基)-1-甲基-4-(三氟甲基)-1H-吡唑(13)，其为棕色液体。
GC-MS＊＊)：指数＝1195，质量(m/z)＝242[M]+。
2-氯-N-(1-氰基环丙基)-5-[5′-(1-氟环丙基)-2′-甲基-4′-(三氟甲基)-2′H-1，3′-二吡唑-4-基]苯甲酰胺(I-1)
在氩气气氛下，将300mg5-氯-3-(1-氟环丙基)-1-甲基-4-(三氟甲基)-1H-吡唑(13)、121mg2-氯-N-(1-氰基环丙基)-5-(1H-吡唑-4-基)苯甲酰胺(14)(0.42mmol)和342mgCs2CO3(1.05mmol)溶于10mL无水DMF中。将混合物在80℃下搅拌过夜。混合物用EtOAc稀释并加入NH4Cl水溶液。用EtOAc萃取该混合物。合并的有机层用H2O和盐水洗涤并用MgSO4干燥。将溶剂蒸发，然后将残余物通过快速色谱法和HPLC纯化。
分离出3mg2-氯-N-(1-氰基环丙基)-5-[5′-(1-氟环丙基)-2′-甲基-4′-(三氟甲基)-2′H-1，3′-二吡唑-4-基]苯甲酰胺(I-1)，其为无色树脂。
HPLC-MS＊)：请参考表1
1H-NMR数据：请参考峰列表。
所述质量为具有最高强度的[M+H]+离子的同位素模式的峰；如果检测到[M-H]-离子，则将所述质量标记为2。
2所述质量为具有最高强度的[M-H]-离子的同位素模式的峰。如果所述质量通过GCMS(方法参见下文)测量法确定，则将所述质量标记为3。
＊)注释：关于logP值的测定和质量检测：所给出的logP值的测定根据EECDirective79/831AnnexV.A8通过HPLC(高效液相色谱法)在反相色谱柱(C18)上进行。安捷伦1100LC系统；50*4.6ZorbaxEclipsePlusC181.8微米；流动相A：乙腈(0.1％甲酸)；流动相B：水(0.09％甲酸)；线性梯度为在4.25min内从10％乙腈至95％乙腈，然后95％乙腈持续1.25min；柱温箱温度55℃；流速：2.0ml/min。质量检测通过AgilendMSD系统进行。
＊＊)安捷伦6890GC，HP5979MSD，10mDB-1，iD＝0.18mm，FILM＝0。4μm，Inj.：250℃，恒定流速：1.6mm/minHe，Det.：MSD：280℃，FID：320℃，柱温箱：50℃(1min)-40℃/min-320℃(3.25min)
所选实施例的NMR数据
NMR峰列表方法
所选实施例的1HNMR数据以1HNMR峰列表的形式给出。对于每个信号峰，列出以ppm计的δ值并在圆括号中列出信号强度。δ值-信号强度对之间通过分号分开。
因此，一个实例的峰列表具有以下形式：
δ1(强度1)；δ2(强度2)；........；δi(强度i)；......；δn(强度n)
对于1HNMR谱的化学位移的标定，我们使用四甲基硅烷和/或所用溶剂的化学位移，尤其是在DMSO中测量的谱图的情况下。因此，在NMR峰列表中，四甲基硅烷峰可出现但并不必须出现。
1HNMR峰的列表与常规1HNMR输出图谱相似，因此通常包含在常规NMR解析中列出的所有峰。
此外，与常规1HNMR输出图谱一样，它们可以示出溶剂信号、目标化合物的立体异构体(其同样是本发明的目的)的信号和/或杂质的峰。
为示出溶剂和/或水的δ范围内的化合物的信号，我们的1HNMR峰列表示出了常见的溶剂峰，例如在DMSO-d6中的DMSO的峰，和水的峰，它们通常平均具有高的强度。
目标化合物的立体异构体的峰和/或杂质的峰通常平均具有比目标化合物(例如，纯度＞90％)的峰更低的强度。
这类立体异构体和/或杂质可以是特定的制备方法特有的。因此，它们的峰可有助于通过“副产物指纹(side-products-fingerprints)”来确认我们的制备方法的再现性。
具有峰列表的NMR数据说明的其他细节见于公开物研究公开数据库(ResearchDisclosureDatabase)笫564025号的“CitationofNMRPeaklistDatawithinPatentApplications”。
起始材料的制备
3-(1-氟环丙基)-1-甲基-1H-吡唑(10)的合成
(2E)-3-(二甲基氨基)-1-(1-氟环丙基)丙-2-烯-1-酮(16)
按照J.Med.Chem.2011，54，7974中对于(2E)-3-(二甲基氨基)-1-(环丙基)丙-2-烯-1-酮的描述，由(15)起始合成(2E)-3-(二甲基氨基)-1-(1-氟环丙基)丙-2-烯-1-酮(16)。
HPLC-MS＊)：logP＝1.16，质量(m/z)＝158[M+H]+。
1H-NMR(400MHz，DMSO-d6)：7.63(d，1H)，5.47-5.43(m，1H)，3.12(s，3H)，2.84(s，3H)，1.28-1.10(m，4H)
3-(1-氟环丙基)-1-甲基-1H-吡唑(10)
将685mg(4.35mmol)(2E)-3-(二甲基氨基)-1-(1-氟环丙基)丙-2-烯-1-酮(16)溶于10mLEtOH中并加入0.35mL甲肼(6.53mmol)。将混合物在60℃下搅拌过夜。加入1.16mL甲肼(2.18mmol)并在60℃下再继续搅拌5小时。将混合物冷却至环境温度并将溶剂蒸发。将残余物溶于EtOAc中，然后将溶液用饱和Na2CO3水溶液和盐水洗涤。有机层用MgSO4干燥，然后将溶剂蒸发。残余物通过快速色谱法在SiO2上纯化。
分离出156mg3-(1-氟环丙基)-1-甲基-1H-吡唑(10)，其为与5-(1-氟环丙基)-1-甲基-1H-吡唑的6∶4混合物，且为黄色液体。
GC-MS＊＊)：指数＝1086，质量(m/z)＝140[M]+。
1H-NMR(400MHz，DMSO-d6)：7.67(d，1H)，6.29(d，1H)，3.79(s，3H)，1.38-1.30(m，2H)，1.07-1.00(m，2H)。
2-氯-N-(1-氰基环丙基)-5-(1H-吡唑-4-基)苯甲酰胺(14)的合成
将2.25g4-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼杂环戊烷-2-基)-1H-吡唑(17)(11.5mmol)、2.00g2-氯-N-(1-氰基环丙基)-5-碘代苯甲酰胺(18)(5.77mmol)和667mgPd(PPh3)4(1.16mmol)溶于186mL2-丙醇中并加入18mL1MNaHCO3水溶液。将混合物脱气并回流搅拌过夜。将溶剂蒸发并将残余物溶于EtOAc中。有机层用H2O和盐水洗涤，用MgSO4干燥并将溶剂蒸发。残余物通过快速色谱法在SiO2上纯化。
分离出995mg2-氯-N-(1-氰基环丙基)-5-(1H-吡唑-4-基)苯甲酰胺(14)，其为无色固体。
HPLC-MS＊)：logP＝1.31，质量(m/z)＝287[M+H]+。
1H-NMR(400MHz，乙腈-d3)：7.93(s，2H)，7.66-7.59(m，3H)，7.43(d，1H)，1.59-1.56(m，2H)，1.36-1.32(m，2H)。
下面示出了本发明(I)的化合物(其中Z2代表-CHF2)的合成实例。
Z1、Z3、R1、R2、R3和A1代表上述残基。Z2代表-CHF2，L代表溴或碘，而M代表硼酸、硼酸酯或三氟硼酸酯。X代表合适的离去基团如氯或氟。
式(I)化合物(其中Z2代表-CHF2)可通过过渡金属(例如钯)催化的式(3)化合物与式(4)化合物的反应合成。这些反应可类似于文献[参见，例如：WO2005-040110；WO2009-089508]中所记载的过程进行。式(4)化合物为市售可得的或可以类似于文献中已知的过程合成。式(3)化合物可以类似于文献已知的过程由式(20)化合物合成[参见，例如：US2008-0033013]。式(20)化合物可如上文(3)的合成中所述由式(19)化合物和相应的吡唑衍生物(2)的亲核取代来制备。式(19)化合物的一般合成路线在以下描述。
下面示出了中间体(19)的一般合成。
式(19)化合物可由式(23)化合物合成。类似的反应记载于文献中[参见，例如：Org.Lett.2015，17，932-935.]。式(23)化合物可通过由式(21)化合物与肼衍生物(22)的缩合合成。类似的反应记载于文献中[参见，例如：US2008-0194617]。
2-氯-N-(1-氰基环丙基)-5-[4′-(二氟甲基)-5′-(1-氟环丙基)-2′-甲基-2′H-1，3′-二吡唑-4-基]苯甲酰胺(I-2)的合成
5′-(1-氟环丙基)-4-碘-2′-甲基-2′H-1，3′-二吡唑-4′-甲醛(25)
将593mg5-氯-3-(1-氟环丙基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醛(24)(2.70mmol)加入至840mg4-碘-1H-吡唑(4.33mmol)和2.20gCs2CO3(6.76mmo)于无水DMF中的溶液中。将溶液在室温下搅拌16小时。溶液用EtOAc稀释，用NH4Cl溶液洗涤，并且水层用EtOAc萃取。将合并的有机层用盐水洗涤，用MgSO4干燥，然后将溶剂蒸发。残余物通过快速色谱法纯化。
分离出200mg5′-(1-氟环丙基)-4-碘-2′-甲基-2′H-1，3′-二吡唑-4′-甲醛(25)，其为无色固体。
HPLC-MS＊)：logP＝2.86，质量(m/z)＝376[M+]。
1H-NMR(400MHz，DMSO-d6)：9.86(s，1H)，8.54(s，1H)，8.06(s，1H)，3.73(s，3H)，1.47-1.46(m，4H)
4′-(二氟甲基)-5′-(1-氟环丙基)-4-碘-2′-甲基-2′H-1，3′-二吡唑(26)
将200mg5′-(1-氟环丙基)-4-碘-2′-甲基-2′H-1，3′-二吡唑-4′-甲醛(25)(0.5mmol)溶于10mLCH2Cl2中，然后加入溶于20mLCH2Cl2的542mgN，N-二乙基氨基三氟化硫。将溶液在室温下搅拌48小时。通过加入NaHCO3水溶液使反应结束。用EtOAc萃取混合物。合并的有机相用Na2SO4干燥，然后将溶剂蒸发。
分离出214mg4′-(二氟甲基)-5′-(1-氟环丙基)-4-碘-2′-甲基-2′H-1，3′-二吡唑(26)，其为黄色油且不经进一步纯化即用于下一步骤。
HPLC-MS＊)：logP＝3.37，质量(m/z)＝398[M+]。
1H-NMR(400MHz，DMSO-d6)：8.38(s，1H)，8.01(s，1H)，6.99(t，1H)，3.62(s，3H)，1.44-1.43(m，4H)
2-氯-5-[4′(二氟甲基)-5′-(1-氟环丙基)-2′-甲基-2′H-1，3′-二吡唑-4-基]苯甲酸甲酯(28)
将189mg4′-(二氟甲基)-5′-(1-氟环丙基)-4-碘-2′-甲基-2′H-1，3′-二吡唑(26)、170mg2-氯-5-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼杂环戊烷-2-基)苯甲酸甲酯(27)和22.8mgPd(PPh3)4溶于5mL1，4-二氧六环中，然后加入2mLNaHCO3溶液。将混合物在80℃下搅拌16小时。将溶液冷却至室温并经二氧化硅过滤。将滤液浓缩，并将残余物通过快速色谱法纯化。
分离出87mg2-氯-5-[4′-(二氟甲基)-5′-(1-氟环丙基)-2′-甲基-2′H-1，3′-二吡唑-4-基]苯甲酸甲酯(28)，其为黄色油。
HPLC-MS＊)：logP＝3.63，质量(m/z)＝424[M+]。
1H-NMR(400MHz，DMSO-d6)：8.77(s，1H)，8.50(s，1H)，8.12(d，1H)，7.93-7.91(m，1H)，7.65(d，1H)，7.00(t，1H)，3.90(s，3H)，3.71(s，3H)，1.49-1.41(m，2H)，1.23-1.16(m，2H)
2-氯-5-[4′-(二氟甲基)-5′-(1-氟环丙基)-2′-甲基-2′H-1，3′-二吡唑-4-基]苯甲酸(29)
将87mg2-氯-5-[4′-(二氟甲基)-5′-(1-氟环丙基)-2′-甲基-2′H-1，3′-二吡唑-4-基]苯甲酸甲酯(28)溶于2mLTHF中，然后加入溶于2mLH2O的14.7mgLiOH。将溶液在室温下搅拌3小时。混合物用EtOAc稀释并用HCl1M和盐水洗涤。有机相用MgSO4干燥，然后将溶剂蒸发。残余物不经进一步纯化即用于下个步骤。
分离出82mg2-氯-5-[4′-(二氟甲基)-5′-(1-氟环丙基)-2′-甲基-2′H-1，3′-二吡唑-4-基]苯甲酸(29)，其为黄色油。
HPLC-MS＊)：logP＝2.71，质量(m/z)＝410[M+]。
2-氯-N-(1-氰基环丙基)-5-[4′-(二氟甲基)-5′-(1-氟环丙基)-2′-甲基-2′H-1，3′-二吡唑-4-基]苯甲酰胺(I-2)
将41mg2-氯-5-[4′-(二氟甲基)-5′-(1-氟环丙基)-2′-甲基-2′H-1，3′-二吡唑-4-基]苯甲酸(29)、36.5mg4-N，N-二甲基氨基吡啶以及57.4mg1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺溶于9mLCH2Cl2和1mLDMF中。将混合物在室温下搅拌12小时。溶液用CH2Cl2稀释并用HCL1M和盐水洗涤。有机层用MgSO4干燥，然后将溶剂蒸发。残余物通过制备型HPLC纯化。
分离出25mg2-氯-N-(1-氰基环丙基)-5-[4′-(二氟甲基)-5′-(1-氟环丙基)-2′-甲基-2′H-1，3′-二吡唑-4-基]苯甲酰胺(I-2)，其为无色固体。
5-氯-3-(1-氟环丙基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醛(24)的合成
3-(1-氟环丙基)-3-氧代丙酸甲酯(31)
将10g1-氟环丙烷甲酸(30)溶于80mLCH2Cl2中，并逐滴加入10.9gTMS-CH2N2。将混合物在室温下搅拌1小时。将溶剂蒸发，产品不经进一步纯化即用于下一步骤。
将11.3g乙酸乙酯溶于150mLTHF中。在-78℃下逐滴加入122mLLiHMDS1M的己烷溶液。将混合物在-78℃下搅拌1小时。在-78℃下，逐滴加入8.0g上述溶于150mLTHF的甲酯，并将混合物再搅拌3小时。通过加入饱和NH4Cl水溶液使反应结束。使混合物温热至室温，并用EtOAc萃取。合并的有机层用盐水洗涤并用MgSO4干燥。将溶剂蒸发，产品不经进一步纯化即用于下一步骤。
分离出10.9g3-(1-氟环丙基)-3-氧代丙酸甲酯(31)，其为黄色油。
GC-MS＊＊)：指数＝1502，质量(m/z)＝175[M+H]+
5-(1-氟环丙基)-2-甲基-2，4-二氢-3H-吡唑-3-酮(32)
将10.9g3-(1-氟环丙基)-3-氧代丙酸甲酯(31)溶于150mL甲苯中。在0℃下逐滴加入2.31g溶于100mL甲苯中的甲肼。将混合物加热至100℃并搅拌2小时。将溶剂蒸发，残余物通过快速色谱法纯化。
分离出1.5g5-(1-氟环丙基)-2-甲基-2，4-二氢-3H-吡唑-3-酮(32)，其为黄色固体。
HPLC-MS＊)：logP＝0.38，质量(m/z)＝157[M+H]+。
1H-NMR(400MHz，DMSO-d6)：11.00(s，1H)，5.41(s，1H)，3.46(s，3H)，1.30-1.18(m，2H)，0.99-0.93(m，2H)
5-氯-3-(1-氟环丙基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醛(24)
将298mg5-(1-氟环丙基)-2-甲基-2，4-二氢-3H-吡唑-3-酮(32)溶于5mLDMF中，并加入732mgPOCl3。将反应物在80℃下搅拌4小时。将溶液冷却至室温并倒至冰上。混合物用CH2Cl2萃取。合并的有机层用MgSO4干燥，并将溶剂蒸发。残余物不经进一步纯化即用于下一步骤。
分离出795mg5-(1-氟环丙基)-2-甲基-2，4-二氢-3H-吡唑-3-酮(32)，其为与DMF的混合的黄色油。
HPLC-MS＊)：logP＝1.71，质量(m/z)＝203[M+H]+。
1H-NMR(400MHz，DMSO-d6)：3.83(s，3H)，1.47-1.43(m，2H)1.19-1.17(m，2H)
生物功效
微小牛蜱(Boophilusmicroplus)——注射测试(BOOPMIInj)
溶剂：二甲基亚砜
为制备合适的活性化合物制剂，将10mg活性化合物溶于0.5ml溶剂中，并将该浓缩物用溶剂稀释至所需浓度。
将1μl化合物溶液注射到5只饱食的成年雌性蜱(微小牛蜱)的腹部。将这些蜱转移至复制平皿(replicaplate)中并在人工气候室(climatechamber)中培育。
7天后，检测能育卵的产卵情况。将没有明显能育性的卵储存在人工气候室中直到约42天后孵化。100％的功效表示所有卵皆是不育的；0％表示所有的卵皆是能育的。
在该测试中，例如，以下制备实施例的化合物在20μg/动物的施用率下表现出100％的良好活性：I-4
猫栉首蚤(Ctenocephalidesfelis)——经口测试(CTECFE)
为制备合适的活性化合物制剂，将10mg活性化合物溶于0.Sml溶剂中，并将浓缩物用牛血稀释至所需的浓度。
将约20个未喂食的成年猫蚤(猫栉首蚤)置于跳蚤室(fleachambers)中。向底部用石蜡膜封住的血室填充提供有化合物溶液的牛血并置于跳蚤室的纱布(gauze)覆盖的顶部，以使所述蚤能够吮吸血液。将血室加热至37℃，而跳蚤室保持在室温。
2天后，测定以％计的杀死率。100％表示所有蚤均被杀死；0％表示没有蚤被杀死。
在该测试中，例如，以下制备实施例的化合物在100ppm的施用率下表现出100％的良好活性：I-4
铜绿蝇(Luciliacuprina)——测试(LUCICU)
将10mg活性化合物溶于0.5ml二甲基亚砜中。制备一系列稀释液以获得所需比率。
将约20个第一龄期的澳大利亚绵羊绿头苍蝇(铜绿蝇)的幼虫转移至含有切碎的马肉和所需浓度的化合物溶液的试管中。
2天后，测定以％计的杀死率。100％表示所有幼虫均被杀死；0％表示没有幼虫被杀死。
桃蚜(Myzuspersicae)——喷洒测试
溶剂：78.0重量份的丙酮
1.5重量份的二甲基甲酰胺
乳化剂：烷基芳基聚乙二醇醚
为制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与上述量的溶剂混合并用含有浓度为1000ppm的乳化剂的水稀释至所需浓度。其他测试浓度通过用含有乳化剂的水稀释而制备。
向被所有龄期的绿桃蚜(Myzuspersicae)侵染的大白菜(Brassicapekinensis)的叶片上喷洒所需浓度的活性成分制剂。
6天后，测定以％计的杀死率。100％表示所有蚜虫均已被杀死，而0％表示没有蚜虫被杀死。
在该测试中，例如，以下制备实施例的化合物在100g/ha的施用率下表现出100％的良好活性：I-9
在该测试中，例如，以下制备实施例的化合物在100g/ha的施用率下表现出90％的良好活性：I-3、I-7、I-10、I-11、I-12
辣根猿叶虫(Phaedoncochleariae)——喷洒测试
为制备合适的活性化合物制剂，将1重量份活性化合物与上述量的溶剂混合，并用含浓度为1000ppm的乳化剂的水稀释至所需浓度。其他测试浓度通过用含乳化剂的水稀释来制备。
使用所需浓度的活性成分制剂喷洒大白菜(Brassicapekinensis)的叶片。干燥后，使芥末甲虫(辣根猿叶虫)的幼虫栖居于叶片。
7天后测定以％计的杀死率。100％表示所有甲虫幼虫均被杀死，而0％表示没有甲虫幼虫被杀死。
在该测试中，例如，以下制备实施例的化合物在100g/ha的施用率下表现出100％的良好活性：I-2，I-3，I-4，I-6，I-7，I-8，I-9，I-10，I-11，I-12
草地贪夜蛾(Spodopterafrugiperda)——喷洒测试
为制备合适的活性化合物制剂，将1重量份活性化合物与上述量的溶剂混合，并用含浓度为1000ppm的乳化剂的水稀释至所需浓度。其他测试浓度通过用含乳化剂的水稀释而制备。
对玉米(Zeamays)的叶片部分(leafsection)喷洒所需浓度的活性成分制剂。干燥后，使夜蛾(Spodopterafrugiperda)的毛虫栖居于叶片部分。
7天后测定以％计的杀死率。100％表示所有毛虫均被杀死，而0％表示没有毛虫被杀死。
在该测试中，例如，以下制备实施例的化合物在100g/ha的施用率下表现出100％的良好活性：I-2、I-7、I-8
在该测试中，例如，以下制备实施例的化合物在100g/ha的施用率下表现出83％的良好活性：I-3
二斑叶螨(Tetranychusurticae)——喷洒测试OP-抗性
为制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与上述量的溶剂混合，并用含有浓度为1000ppm的乳化剂的水稀释至所需浓度。其他测试浓度通过用含有乳化剂的水稀释而制备。
向被所有龄期的二斑叶螨(Tetranychusurticae)侵染的菜豆(Phaseolusvulgaris)叶片上喷洒所需浓度的活性成分制剂。
6天后，测定以％计的杀死率。100％表示所有叶螨均已被杀死，而0％表示没有叶螨被杀死。
在该测试中，例如，以下制备实施例的化合物在100g/ha的施用率下表现出100％的良好活性：I-2、I-3、I-4、I-6、I-7、I-8、I-9、I-11、I-12
在该测试中，例如，以下制备实施例的化合物在100g/ha的施用率下表现出90％的良好活性：I-10。