[科普中国]乙醇

乙醇(Ethanol)俗称酒精,是一种有机物,结构简式CHCHOH或CHOH,分子式CHO,是最常见的一元醇。

乙醇在常温常压下是一种易燃、易挥发的无色透明液体,低毒性,纯液体不可直接饮用;具有特殊香味,并略带刺激;微甘,并伴有刺激的辛辣滋味。易燃,其蒸气能与空气形成爆炸性混合物,能与水以任意比互溶。能与氯仿、乙醚、甲醇、丙酮和其他多数有机溶剂混溶,相对密度(d15.56)0.816。

乙醇的用途很广,可用乙醇制造醋酸、饮料、香精、染料、燃料等。医疗上也常用体积分数为70%~75%的乙醇作消毒剂等,在国防化工、医疗卫生、食品工业、工农业生产中都有广泛的用途。

乙醇与二甲醚(即甲醚)互为官能团异构体。

历史沿革中国古代劳动人民很早就开始使用谷物酿酒了,酒的主要成分就是乙醇(酒精)。34

酿酒至少始于中国早期农耕时代。汉代刘安在《淮南子》中提到“清盎之美,始于耒耜”。34

晋代的江统在《酒浩》中写道“酒之所兴,肇自上皇,或云仪狄,又云杜康。有饭不尽,委徐空桑,郁积成味,久蓄气芳,本出于此,不由奇方。”

江统是我国历史上第一个提出“谷物自然发酵酿酒”学说的人。43

方心芳先生则对此作了具体的描述:“在农业出现前后,贮藏谷物的方法比较粗放。天然谷物受潮后会发霉和发芽,吃剩的熟谷物也会发霉,这些发霉、发芽的谷粒,就是上古时期的天然曲蘖(nie),将之浸入水中,便可以发酵成酒,即天然酒。人们不断接触天然曲集和天然酒,并逐渐接受了天然酒这种饮料。久而久之,就发明了人工曲蘖和人工酒。”34

现代科学对这一问题的解释是:淀粉在酶的作用下,逐步分解成糖和酒精,自然转变成了酒香浓郁的酒,而酶则是由自然界的微生物所分泌的。43

在远古时代人们的食物中,采集的野果含糖分高,无须经过液化和糖化,便可以发酵成酒。

在工业上,酒精有广泛的运用。43

物理性质乙醇液体密度是0.789g/cm3,乙醇气体密度为1.59kg/m3,相对密度(d15.56)0.816,式量(相对分子质量)为46.07g/mol。沸点是78.4℃,熔点是-114.3℃。纯乙醇是无色透明的液体,有特殊香味,易挥发。

乙醇的物理性质主要与其低碳直链醇的性质有关。分子中的羟基可以形成氢键,因此乙醇黏性大,也不及相近相对分子质量的有机化合物极性大。

λ=589.3nm和18.35℃下,乙醇的折射率为1.36242,比水稍高。

溶解性能与水以任意比互溶;可混溶于醚、氯仿、甲醇、丙酮、甘油等多数有机溶剂。685

乙醇是一种很好的溶剂,能溶解许多物质,所以常用乙醇来溶解植物色素或其中的药用成分;也常用乙醇作为反应的溶剂,使参加反应的有机物和无机物均能溶解,增大接触面积,提高反应速率。例如,在油脂的皂化反应中,加入乙醇既能溶解NaOH,又能溶解油脂,让它们在均相(同一溶剂的溶液)中充分接触,加快反应速率。678

潮解性由于存在氢键,乙醇具有较强的潮解性,可以很快从空气中吸收水分。

羟基的极性也使得很多离子化合物可溶于乙醇中,如氢氧化钠、氢氧化钾、氯化镁、氯化钙、氯化铵、溴化铵和溴化钠等;但氯化钠和氯化钾微溶于乙醇。此外,其非极性的烃基使得乙醇也可溶解一些非极性的物质,例如大多数香精油和很多增味剂、增色剂和医药试剂。92

密度表下表为20℃下乙醇与水的混合液体的密度(以乙醇的体积分数为变量)。

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酒精度数计算酒精水溶液中纯酒精的含量就是其浓度,我国是以容量(体积)百分数进行酒精水溶液的浓度计算的。如平常说的五十度酒是指在20℃时100体积酒精溶液中含有50体积纯酒精。计算式:

酒精容量=(纯酒精容量数/酒精水溶液总容量数)×100%

酒精度数=酒精容量×10010

化学性质酸碱性乙醇不是酸(一般意义上的酸,它不能使酸碱指示剂变色,也不具有酸的通性),乙醇溶液中含有极化的氧氢键,电离时生成烷氧基负离子和质子(氢离子)。

乙醇的pKa=15.9,与水相近。

乙醇的酸性很弱,但是电离平衡的存在足以使它与重水之间的同位素交换迅速进行。

还原性乙醇具有还原性,可以被氧化(催化氧化)成为乙醛甚至进一步被氧化为乙酸。

酒精中毒的罪魁祸首通常被认为是有一定毒性的乙醛(乙醇在体内也可以被氧化,但较缓慢,因为没有催化剂),而并非喝下去的乙醇。7

化学方程式:

实际上是铜先被氧化成氧化铜;然后氧化铜再与乙醇反应,被还原为单质铜(黑色氧化铜变成红色)。

乙醇也可被高锰酸钾氧化成乙酸,同时高锰酸钾由紫红色变为无色。

乙醇也可以与酸性重铬酸钾溶液反应,当乙醇蒸汽进入含有酸性重铬酸钾溶液的硅胶中时,可见硅胶由橙红色变为灰绿色(Cr3+),此反应可用于检验司机是否饮酒驾车(酒驾)。6785

化学反应1、与金属反应

结论:

(1)乙醇可以与金属钠反应产生氢气,但不如水与金属钠反应剧烈。金属钠与水反应剧烈,钠熔化,气泡猛烈,反应生成的热,可使钠燃烧;而乙醇与金属钠的反应很缓慢,形状不怎么变化,气泡很缓慢,金属钠沉在溶液底下。

(2)活泼金属(钾、钙、钠等)可以将乙醇羟基里的氢取代出来。醇的金属盐遇水则迅速水解生成醇和碱。678

2、酯化反应

反应中酸脱去羟基,醇脱去羟基上的氢,即“酸脱羟基醇脱氢”。678

3、取代反应

乙醇可以和卤化氢发生取代反应,生成卤代烃和水。

注意:通常用溴化钠和中等浓度的硫酸的混合物与乙醇加热进行该反应,故常有红棕色气体(溴单质)产生。678

4、氧化反应

①燃烧****

完全氧化反应:发出淡蓝色火焰,生成二氧化碳和水(蒸气),并放出大量的热;

不完全燃烧时还生成一氧化碳,有黄色火焰,放出热量。

②****催化氧化:在加热和有催化剂(Cu或Ag)存在的情况下进行。

以上反应即催化氧化的实质

乙醇也可被浓硫酸跟高锰酸钾的混合物发生非常激烈的氧化反应,燃烧起来。6

5、脱水反应

乙醇可以在浓硫酸和高温的催化发生脱水反应,随着温度的不同生成物也不同。

1、消去(分子内脱水)制乙烯(170℃浓硫酸)(切记要注酸入醇,酸与醇的比例是1:3)8

2、缩合(分子间脱水)制乙醚

主要种类1、按生产使用的原料可分为淀粉质原料发酵酒精、糖蜜原料发酵酒精、亚硫酸盐纸浆废液发酵生产酒精。

淀粉质原料发酵酒精(一般有薯类、谷类和野生植物等含淀粉质的原料,在微生物作用下将淀粉水解为葡萄糖,再进一步由酵母发酵生成酒精);

糖蜜原料发酵酒精(直接利用糖蜜中的糖分,经过稀释杀菌并添加部分营养盐,借酵母的作用发酵生成酒精);

和亚硫酸盐纸浆废液发酵生产酒精(利用造纸废液中含有的六碳糖,在酵母作用下发酵成酒精,主要产品为工业用酒精。也有用木屑稀酸水解制作的酒精)。

2、按生产的方法来分,可分为发酵法、合成法两大类。

3、按产品质量或性质来分,又分为高纯度酒精、无水酒精、普通酒精和变性酒精。

4、按产品系列(BG384-81)分为优级、一级、二级、三级和四级。其中一、二级相当于高纯度酒精及普通精馏酒精。三级相当于医药酒精,四级相当于工业酒精。新增二级标准是为了满足不同用户和生产的需要,减少生产与使用上的浪费,促进提高产品质量而制订的。

分子结构

C、O原子均以sp3杂化轨道成键、极性分子。

乙醇分子是由是由C、H、O三种原子构成(乙基和羟基两部分组成),可以看成是乙烷分子中的一个氢原子被羟基取代的产物,也可以看成是水分子中的一个氢原子被乙基取代的产物。

工业制备制备原料有淀粉、乙烯、磷酸、硫酸、葡糖淀粉酶,衍生产品为盐酸乙醇液、二硫化硒、环氧乙烷、对二乙基苯、联苯、6-甲氧基-2-乙酰萘、戊基氰基三联苯、乙醛、甲醛、乙醇钠、乙醚、乙酸乙酯、乙醇(无水)、复盆子酮等。

工业上一般用淀粉发酵法或乙烯直接水化法制取乙醇:

发酵法糖质原料(如糖蜜、亚硫酸废液等)和淀粉原料(如甘薯、玉米、高梁等)发酵;

发酵法制乙醇是在酿酒的基础上发展起来的,在相当长的历史时期内,曾是生产乙醇的唯一工业方法。

发酵法的原料可以是含淀粉的农产品,如谷类、薯类或野生植物果实等;也可用制糖厂的废糖蜜;或者用含纤维素的木屑、植物茎秆等。这些物质经一定的预处理后,经水解(用废蜜糖作原料不经这一步)、发酵,即可制得乙醇。

发酵液中的质量分数约为6%~10%,并含有其他一些有机杂质,经精馏可得95%的工业乙醇。11876

乙烯水化法乙烯直接或间接水合。9

乙烯直接水化法,就是在加热、加压和有催化剂存在的条件下,是乙烯与水直接反应,生产乙醇:

此法中的原料—乙烯可大量取自石油裂解气,成本低,产量大,这样能节约大量粮食,因此发展很快。

煤化工以煤基合成气为原料,经甲醇、二甲醚羰基化、加氢合成乙醇的工艺路线。

①原因

生物转化使用的原料是玉米等粮食作物,但是这些原料的大量使用会影响到粮食安全,所以秸秆、麸皮、锯木粉等农业、工业废弃物等含有大量的木质纤维素,将是很有潜力的乙醇发酵原料。另外,生物燃料的生产过程中,纤维素的预处理和纤维素酶的生产成本较高。因此减少预处理,增强纤维素酶的活性,提高发酵产物的产量和纯度,减少中间环节也是降低生产成本的途径。

②原理

联合生物加工(consolidatedbioprocessing,CBP)不包括纤维素酶的生产和分离过程,而是把糖化和发酵结合到由微生物介导的一个反应体系中,因此与其他工艺过程相比较,底物和原料的消耗相对较低,一体化程度较高。

③工艺

1.天然策略

是将本身可产生纤维素酶的微生物,尤其是厌氧微生物进行改造,使其适应CBP生产的要求。这种策略关键在于,提高对乙醇的耐受力,减少副产物的生成,导入新的代谢基因将糖化产物全部或者大部分进行发酵,从而产出高浓度的乙醇。

2.重组策略

3.共培养策略

共培养策略有两层含义:一是指发酵液中存在的不同的类型的微生物,利用广泛类型的糖类底物。例如将仅能利用己糖的热纤维梭菌与能利用戊糖的微生物进行共培养。这能避免不同生物间的底物竞争,实现乙醇产量最大化。二是指存在不同特性的微生物相互协作,加强发酵效果。6711

④特点

1.提高乙醇耐受力

高浓度的乙醇能改变细胞膜上的受体蛋白,阻遏糖酵解和代谢循环,最终抑制细胞的生长和发酵。许多证据表明,乙醇耐受基因不是单一的基因,全转录工程提供了一个新方法。例如分别通过三种转录调控因子基因的突变,酿酒酵母的乙醇耐受力有所提高。67811

2.提高糖转运效率

糖类不能自由地穿过细胞膜,微生物是通过特定的糖转运蛋白来利用糖类,所以了解糖转运机制是必要的。转运蛋白作为培养基中糖浓度的“感受器”,可产生相应的胞内信号.不同的糖转运蛋白在不同的浓度下行使功能,从而使微生物在较广的范围内利用糖类。

这是生物方法的综合运用。当然,还有其他的生产工艺方法,基本原理都是运用生物发酵的方法生产乙醇,如:木质纤维素原料酶水解产乙醇,玉米秸秆发酵生产乙醇等。这些基本的发酵方法通过联合生物加工,可以大大提高乙醇的生产效率、减低生产成本。812

⑤提纯

75%的乙醇可以用蒸馏的方法蒸馏到95.5%。此后形成恒沸物,不能提高纯度。

95%的乙醇可以用生石灰煮沸回流提纯到99.5%。

99.5%的乙醇可以用镁条煮沸回流制得99.9%的乙醇。12137

1.分批萃取精馏法

乙醇的生产离不开精馏、萃取等化工流程。氧化钙脱水法、共沸精馏、吸附精馏、渗透汽化、吸附法、萃取精馏法和真空脱水法等多用在乙醇的回收和提纯的方面。实际生产中较成熟的方法是共沸精馏和萃取精馏,这2种分离方法多以连续操作的方式出现。在一些领域生产乙醇设备简单、投资小,可单塔分离多组分混合物,或同一塔可处理种类和组成频繁更换的物系。分批共沸精馏可以同时满足这些要求,但是分批共沸精馏所需的塔板数较多,产品中常含有微量的苯不能应用于医药和化学试剂领域,且生产中易发生苯中毒事故。

分批萃取精馏(BED)则无以上缺点,且可以同时具备分批精馏与萃取精馏两者的优点。其工艺特点是连续萃取精馏至少需要3个精馏塔的工艺来完成:乙醇稀溶液富集到共沸组成(乙醇质量分数95.7%),萃取精馏回收无水乙醇,回收溶剂以循环使用。并且连续萃取精馏法只适于原料组成固定的、规模较大的连续生产中。而且设备投资少,仅用单塔可完成原料富集、萃取精馏和溶剂回收3项任务;且精密度高,可根据实际生产的需求,灵活地调节产品纯度;节省操作成本、无需连续操作;此设备也可用于回收其他有机溶剂。

2.分子筛固定床吸附法(简称分子筛法)

分子筛是一种无色、无臭、无毒的新材料,在无水乙醇制备和其他共沸混合物分离过程中无需添加第三组分,生产过程几乎无毒害三废排放;共沸法牵涉到苯、环已烷等高毒性的第三组分。工艺简单可靠、产品质量优,是一种环保、节能型工艺。

优点是可以降低设备安装高度,提高固定床有效吸附量及成品质量稳定性。产生的废气、废渣、废液均有很好的处理方法。11814

应用领域工业原料乙醇的用途很广,可以用于:

溶剂;有机合成;各种化合物的结晶;洗涤剂;萃取剂;

食用酒精可以勾兑白酒;用作粘合剂;硝基喷漆;清漆、化妆品、油墨、脱漆剂等的溶剂以及农药、医药、橡胶、塑料、人造纤维、洗涤剂等的制造原料、还可以做防冻剂、燃料、消毒剂等。

75%的乙醇溶液常用于医疗消毒。152

消毒用品体积分数99.5%以上的酒精称为无水酒精。生物学中的用途:叶绿体中的色素能溶在有机溶剂无水乙醇(或丙酮)中,所以用无水乙醇可以提取叶绿体中的色素。

95%的酒精用于擦拭紫外线灯。这种酒精在医院常用,而在家庭中则只会将其用于相机镜头的清洁。

70%~75%的酒精用于消毒。这是因为,过高浓度的酒精会在细菌表面形成一层保护膜,阻止其进入细菌体内,难以将细菌彻底杀死。若酒精浓度过低,虽可进入细菌,但不能将其体内的蛋白质凝固,同样也不能将细菌彻底杀死。其中75%的酒精消毒效果最好。

40%~50%的酒精可预防褥疮。长期卧床患者的背、腰、臀部因长期受压可引发褥疮,如按摩时将少许40%~50%的酒精倒入手中,均匀地按摩患者受压部位,就能达到促进局部血液循环,防止褥疮形成的目的。

25%~50%的酒精可用于物理退热。高烧患者可用其擦身,达到降温的目的。因为用酒精擦拭皮肤,能使患者的皮肤血管扩张,增加皮肤的散热能力,酒精蒸发,吸热,使病人体表面温度降低,症状缓解。

**注意:**酒精浓度不可过高,否则可能会刺激皮肤,并吸收表皮大量的水分。6711

饮料制品乙醇是酒主要成分(含量和酒的种类有关系)。

**注意:**日常饮用的酒内的乙醇不是把乙醇加进去,而是微生物发酵得到的乙醇,当然根据使用的微生物种类不同还会有乙酸或糖等有关物质。

白酒的度数表示酒中含乙醇的体积百分比(西方国家常用proof表示酒精含量),通常是以20℃时的体积比表示的,如50度的酒,表示在100毫升的酒中,含有乙醇50毫升(20℃)。另外对于啤酒是表示啤酒生产原料麦芽汁的浓度,以12度的啤酒为例,是麦芽汁发酵前浸出物的浓度为12%(重量比)。麦芽汁中的浸出物是多种成分的混合物,以麦芽糖为主。啤酒中乙醇浓度一般低于10%。111613

有机原料乙醇可用来制取乙醛、乙醚、乙酸乙酯、乙胺等化工原料,也是制取、染料、涂料、洗涤剂等产品的原料。

汽车燃料早在19世纪,就出现了现代生物能源乙醇。1902年,Deutz可燃气发动机工厂特意将1/3的重型机车利用纯乙醇作为燃料,随后的1925年至1945年间,乙醇被加入到汽油里作为抗爆剂。可以说安全、清洁是乙醇的主要优势。17

第一代生物能源正是乙醇(俗称“汽车酒精”)。这类乙醇使用粮食或者甘蔗作为原料,通过淀粉或者蔗糖发酵得到的,而微生物在其中起着至关重要的作用。生物乙醇发酵是目前最大规模的微生物发酵过程。17

乙醇可以调入汽油作为车用燃料。18美国销售乙醇汽油已有20年历史,我国高粱乙醇在汽油中占10%。

乙醇汽油也被称为“E型汽油”,我国使用乙醇汽油是用90%的普通汽油与10%的燃料乙醇调和而成。它可以改善油品的性能和质量,降低一氧化碳、碳氢化合物等主要污染物排放。312134

药理作用消毒

广泛用于医用消毒(体积分数为75%±5%的乙醇溶液常用于医疗消毒)。

一般使用95%的酒精用于器械消毒;70~75%的酒精用于杀菌,例如75%的酒精在常温(25℃)下,一分钟内可以杀死大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、白色念珠菌、白色念球菌、铜绿假单胞菌等;更低浓度的酒精用于降低体温,促进局部血液循环等。

但是研究表明,乙醇不能杀死细菌芽孢,也不能杀死肝炎病毒(如:乙肝病毒)。故乙醇只能用于一般消毒,达不到灭菌标准。431213141611

食用

酒精在中药使用上的作用:

1、酒精可以行药势,古人谓“酒为诸药之长”,酒精可以便药力外达于表而上至于颠,使理气行血药物的作用得到较好的发挥,也能使滋补药物补而不滞;

2、酒精有助于药物有效成分的析出,中药的多种成分都易于溶解酒精之中;

3、防腐作用。141311

吸收

饮酒后,乙醇很快通过胃和小肠的毛细血管进入血液。

一般情况下,饮酒者血液中乙醇的浓度(bloodalcoholconcentration,BAC)在30~45分钟内将达到最大值,随后逐渐降低。

当BAC超过1000mg/L时,将可能引起明显的乙醇中毒。

摄入体内的乙醇除少量未被代谢而通过呼吸和尿液直接排出外,大部分乙醇需被氧化分解。16813

代谢

在乙醇的代谢过程中乙醇脱氢酶(alcoholdehydrogenase,ADH)起着至关重要的作用,它主要分布在肝脏,在胃肠道及其他组织中也有少量分布。

乙醇通过血液流到肝脏后,首先被ADH氧化为乙醛,而乙醛脱氢酶则能把乙醛进一步催化为乙酸,在肝脏中乙醇还能被CYP2E1酶分解代谢。

人喝酒后面部潮红,是因为皮下暂时性血管扩张所致,因为这些人体内有高效的乙醇脱氢酶,能迅速将血液中的酒精转化成乙醛,而乙醛具有让毛细血管扩张的功能,会引起脸色泛红甚至身上皮肤潮红等现象,也就是平时所说的“上脸”。另外还有一种酶——乙醛脱氢酶,喝酒脸红的人是只有乙醇脱氢酶没有乙醛脱氢酶,所以体内迅速累积乙醛而迟迟不能代谢引起的。

乙醇代谢的速率主要取决于体内酶的含量,其具有较大的个体差异,并与遗传有关。

世界燃料乙醇发展概况2011年世界生物燃料总产量为9095万吨[2],其中燃料乙醇产量为6680万吨

巴西是第二大燃料乙醇生产国,以甘蔗为主要原料,约有50%的甘蔗用于生产燃料乙醇,燃料乙醇供应了其国内轻型乘用车38%的燃料需求。2011年受甘蔗减产的影响,燃料乙醇减产,总产量为1665.2万吨,占世界总产量的25%,较2010年下降了19.5%。巴西销售燃料乙醇的方式有两种:含水乙醇和无水乙醇。含水乙醇用于纯乙醇燃料汽车,而无水乙醇则用于与汽油调和,巴西销售的汽油中均含有20%~25%的乙醇。巴西燃料乙醇产业的成功得益于其灵活燃料汽车(FFV)的推广,目前销售的汽车中90%为FFV,其燃料乙醇生产企业大多都与蔗糖生产相结合,共有350座燃料乙醇生产厂,约有80%位于巴西圣保罗州,另有20%位于巴西北部地区。其中273座工厂可同时生产糖和乙醇,单生产燃料乙醇的工厂仅有77座。

近年来,德国十分重视燃料乙醇的使用,2010年德国共有13家燃料乙醇生产企业,总产能100万吨/年,2010年总产量60万吨,但消费总量达到102万吨,因此需从荷兰、比利时、法国和波兰进口燃料乙醇。预计到2020年,德国燃料乙醇的消费量将达到156万吨。德国乙醇的销售方式有3种:直接与汽油调和销售;以乙基叔丁基醚(ETBE)与汽油调后销售;以E85销售。2010年这3种方式分别销售85.9万吨、14.9万吨和1.3万吨。

日本交通部门的石油对外依存度接近于100%,日本经济产业省2006年发布了“国家新能源战略”,计划到2030年将石油的对外依存度降低80%,到2020年要实现可再生燃料替代3%的汽油消费量的目标。燃料乙醇是日本国内最主要的可再生燃料种类之一,根据日本“挥发油类质量标准”的要求,汽油中需要掺调3%的燃料乙醇,采用直接与汽油掺混或以ETBE与汽油掺混的方式使用,其燃料乙醇消费总量的97%从海外进口。目前日本国内燃料乙醇总产能约为3万吨/年,主要以粮食、甜菜为原料,也有一些纤维素乙醇示范装置。19

燃料乙醇生产技术进展目前,燃料乙醇的生产方法主要分为化学合成法和生物法,详见图4[16-22]。化学合成法包括乙烯路线和合成气路线,生物法分为生物化学法和热化学法。

纤维素乙醇生产工艺主要分为4种,包括分步水解与发酵工艺(SHF)、同步糖化发酵工艺(SSF)、同步糖化共发酵(SSCF)和直接微生物转化工艺(DMC)。

其中SHF工艺是最先开发和应用最广的纤维素乙醇技术,即纤维质原料首先利用纤维素酶水解后,再进行C5、C6糖发酵,可分别发酵,也可利用C5、C6共发酵菌株生产乙醇,该方法的缺点是随着酶水解产物的积累,会抑制水解反应完全。目前绝大多数商业装置都采用SHF工艺,如加拿大Iogen、杜邦DDCE等。

同步糖化发酵工艺(SSF)是将纤维素酶解与葡萄糖乙醇发酵整合在同一个反应器内进行,酶解过程中产生的葡萄糖被微生物迅速利用,消除了糖对纤维素酶的反馈抑制作用。AbengoaBioenergy在其330吨/年的中试装置上采用了SSF技术。同步糖化和共发酵工艺(SSCF)利用C5糖和C6糖共发酵菌株进行酶解同步发酵,提高了底物转化率,增加了乙醇产量。直接微生物转化工艺(DMC)也称为统合生物工艺(CBP),将木质纤维素的生产、酶水解和同步糖化发酵过程集合为一步进行,要求此微生物/微生物群既能产生纤维素酶,又能利用可发酵糖类生产乙醇。

目前Mascoma公司在其500吨/年的中试装置上使用该技术,该公司利用酵母和细菌共同完成纤维素酶的生产和乙醇发酵过程,由于减少了酶生产单元,大大降低了生产费用,Mascoma公司和瓦莱罗公司合资建设的2000万加仑/年商业规模纤维素乙醇工厂将使用CBP技术。法国Deinove公司与Tereos合作开发出一种称作“奇球菌”的菌株,利用CBP技术,可直接将生物原料纤维素分解成单糖并转化成乙醇,生物燃料生产成本有望降低20%~30%。合成气生物转化乙醇主要由原料气化、合成气预处理和合成气发酵单元构成。生物转化所需的合成气原料与化学转化过程相同,利用能够以CO和H2为底物生长的微生物,通过厌氧发酵将合成气转化为燃料和化学品,合成气生物转化的反应条件温和、反应副产物少、合成气原料要求低、对原料气中的硫化物耐受性强,目前已经从自然界分离出了多株适合合成气发酵的菌株。Coskata公司开发了利用合成气发酵制乙醇的技术,2009年该公司在美国宾西法尼亚州建成4万加仑/年的工业示范装置,截至目前,该装置已经运转2年,其气化1吨生物质原料可生产0.3吨燃料乙醇。

LanzaTech公司开发了利用钢厂废气(CO)发酵生产乙醇的技术,在新西兰建立了1m3的中试装置,并与宝钢合资建成了300吨/年示范装置。英力士公司则开发了垃圾气化制合成气,合成气生物发酵生产燃料乙醇的技术,并已经在美国佛罗里达建成2.4万吨/年燃料乙醇生产装置,该装置以当地的蔬菜废弃物为原料,采用两级气化工艺制备合成气,合成气经净化、微生物发酵和精馏得到燃料乙醇产品。该装置无需使用化石燃料,不但能够生产800万加仑/年燃料乙醇,而且能够产生6MW的电能,在装置自给的情况下还能外送1~2MW电能。英力士公司目前正在英国的SealSands建设其15万吨/年的商业装置,该装置将副产43MW的电能,预计可外送电能24MW。

但目前生物质气化技术尚不成熟,气化效率较低,直接制约了生物质热化学技术的应用,合成气转化过程还需要继续改进提高生产稳定性,也是目前需要解决的主要问题。美国ZeaChem公司开发的乙醇生产技术是将木质纤维素水解得到葡萄糖和木糖,利用乙酸发酵菌将糖转化为乙酸,乙酸酯化得到乙酸乙酯,加氢后得到乙醇产品,氢气由酸水解得到的木质素气化生产。该技术的优点在于可以利用整个木质纤维素,提高了原料利用率,每吨干物质的乙醇产量可达160加仑,相比于其它工艺,乙醇产率提高了50%。

该公司2012年底完成了其25万加仑/年纤维素乙醇生产装置的设备施工。此外合成生物学也是目前研究的热点,如美国LS9公司通过对微生物的基因改造,可将底物直接转化为多种化学品。除了以上燃料乙醇生产技术外,还可直接将太阳能转化为燃料乙醇。美国Joule公司开发的LiquidSolarEnergy技术在微生物的作用下能够直接将阳光和CO2转化为乙醇和其它燃料产品,目标成本为1.28美元/加仑,预计2014年将实现商业应用。美国Algenol公司开发了光合制乙醇技术,利用蓝藻在封闭光生物反应器(PBRS)中的光合作用直接生产乙醇,乙醇从藻类培养液中蒸发,冷凝收集后,提纯至燃料级乙醇。该工艺不但能够产生乙醇,还能产生纯净水。目前该公司与陶氏化学合作在佛罗里达州建设10万加仑/年燃料乙醇生产装置。19

国外燃料乙醇产业发展现状以粮食为原料的第1代燃料乙醇由于存在成本过高、对土地和粮食安全造成威胁等问题而备受争议。

乐施会(Oxfam)的研究表明,以粮食为原料的生物燃料推高了粮食价格,并大量占用土地资源,过去十年中亚洲、非洲和拉美有60%的新开发土地被用于生产生物燃料。传统生物燃料“与粮争地,与人争粮”。欧盟为了减少因使用以粮食为原料的生物燃料对社会和环境带来的负面影响,2012年10月公布了新生物燃料法令限制使用粮食生产生物燃料,到2020年,以粮食为原料的生物燃料的使用比例不得超过5%。

目前第1代生物燃料占欧盟交通运输领域能源消耗总量的4.5%。美国2011年燃料乙醇消耗的玉米达50.5亿蒲式耳(1.28亿吨),相当于美国当年玉米总产量的40%左右,占全球玉米产量的25%。2011年美国国会取消了持续多年的乙醇调和税收减免政策(减免45美分/加仑)和进口关税(54美分/加仑)。2012年夏天,美国发生了56年来最严重的干旱,玉米产量下降了20%,降至2010年来最低水平,导致玉米价格上涨48%。由于美国的玉米乙醇产量下降,巴西乙醇32年来首次直接进入美国市场。巴西2010/2011和2011/2012榨季也曾面临因蔗糖产量下降而导致的燃料乙醇产量下降,并且在2011年将乙醇汽油中乙醇的调和比例从25%降低至20%。

由于粮食乙醇存在“与粮争地,与人争粮”问题,因此世界许多国家和地区均加快了非粮燃料乙醇的产业发展步伐。欧洲目前正鼓励新能源企业利用垃圾、麦秆和藻类等非粮食原料开发新一代生物燃料,而不改变其2009年制定的到2020年境内交通运输领域能耗的10%为可再生能源的目标。新法令规定只有以非粮原料制备的第2代生物燃料才可能在未来获得补贴。

2011年8月,美国政府推出了一项总额为5.1亿美元的补贴计划,由农业部、能源部和海军共同投资推动美国第2代生物燃料的生产开发进程。2012年8月美国政府宣布,对纤维素燃料产品提供每加仑1.01美元,对生物柴油每加仑1美元的联邦税收减免。对于纤维素燃料的减免政策还将延伸至利用藻类、蓝细菌或浮萍(多种浮萍)炼制的燃料。而巴西目前正在开发蔗渣制燃料乙醇和新一代的含糖木薯制燃料乙醇技术。19

我国燃料乙醇产业发展现状“十一五”期间,我国燃料乙醇产业在《可再生能源法》的推动下发展较快,燃料乙醇使用量从2005年的102万吨增加到2010年的180万吨。根据我国《可再生能源发展“十二五”规划》,到2015年生物燃料乙醇利用量要达到400万吨。2012年前我国共有5家燃料乙醇企业,除广西木薯制乙醇外,其它4家均采用粮食为生产原料。

2012年国家批复了山东龙力5.15万吨/年纤维素燃料乙醇项目和中兴能源10万吨/年甜高粱茎秆燃料乙醇项目。在技术研发方面,我国启动了“十二五”国家科技支撑计划项目——非粮燃料乙醇关键技术开发与示范课题,并在进行国家科技支撑计划项目“生物液体燃料科技工程”中“千吨级生物质气化合成液体燃料关键技术与示范”的研究工作;北京化工大学通过基因重组技术研发出一种新型重组酿酒酵母,可利用CBP工艺生产纤维素乙醇[63];中科院过程工程研究所进行了葛根、红薯直接固态发酵生产燃料乙醇技术的研究;中科院山西煤炭化学研究所在“合成气制低碳混合醇新型催化剂及配套工艺技术”研究方面都取得了较好的效果。

很多企业如河南天冠企业集团有限公司、中粮生化能源(肇东)和山东龙力生物科技股份有限公司等企业都积极开展纤维素乙醇的工业示范;新西兰Lanzatech公司与宝钢集团有限公司合资建设上海宝钢朗泽新能源有限公司,并建成了300吨/年的合成气发酵制乙醇中试装置。中国首钢集团、台湾“中钢”公司和李长荣化学工业股份有限公司也将与Lanzatech合作建立中试装置。我国在建和计划建设的非粮燃料乙醇项目也很多。中国石油吉林燃料乙醇公司、华立集团计划联合在浙江省舟山市建设以进口木薯干为原料的30万吨/年燃料乙醇项目。中国石油吉林燃料乙醇公司引进芬兰科伯利公司的技术,拟建设玉米秸秆制乙醇工业化项目。中国石化拟与中粮集团及诺维信公司(Novozymes)于近期开始在中国合作建设12万吨/年纤维素乙醇项目,项目正在审批中。美国杜邦公司和大唐新能源有限公司也有意向在吉林建设第2代生物燃料乙醇项目。同时国内有多个葛根制乙醇项目也在计划中。19

安全措施主要危害本品为中枢神经系统抑制剂。首先引起兴奋,随后抑制。

乙醇易燃,具刺激性。其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂接触发生化学反应或引起燃烧。在火场中,受热的容器有爆炸危险。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源会着火回燃。

急性中毒:急性中毒多发生于口服。一般可分为兴奋、催眠、麻醉、窒息四阶段。患者进入第三或第四阶段,出现意识丧失、瞳孔扩大、呼吸不规律、休克、心力循环衰竭及呼吸停止。

慢性影响:在生产中长期接触高浓度本品可引起鼻、眼、粘膜刺激症状,以及头痛、头晕、疲乏、易激动、震颤、恶心等。

长期酗酒可引起多发性神经病、慢性胃炎、脂肪肝、肝硬化、心肌损害、器质性精神病等。20

皮肤长期接触可引起干燥、脱屑、皲裂和皮炎。

乙醇具有成瘾性及致癌性。但乙醇并不是直接导致癌症的物质,而是致癌物质普遍溶于乙醇。

在中国传统医药观点上,乙醇有促进人体吸收药物的功能,并能促进血液循环,治疗虚冷症状。药酒便是依照此原理制备出来的。786

危害防治皮肤接触:脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。

眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

食入:饮足量温水,催吐。就医。

工程控制:密闭操作,加强通风。

呼吸系统防护:空气中浓度较高时,应该佩戴自吸过滤式防尘口罩。必要时,建议佩戴自给式呼吸器。

眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。

身体防护:穿胶布防毒衣。

手防护:戴橡胶手套。

其他防护:工作完毕,淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。

泄漏:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿消防防护服。尽可能切断泄漏源,防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。

小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。

大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容;用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。

灭火方法:抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。

灭火注意事项:尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持容器冷却,直至灭火结束。21

实验室使用及灭火

应使用火柴点燃,**不能用两个酒精灯对点,**否则容易使酒精灯内的酒精燃烧。

使用完毕后,应用灯帽将火盖灭。严禁用嘴吹。

如不慎将酒精洒出并引燃,则应用湿抹布或用沙子将其盖灭。7616

毒理资料毒性:低毒。急性毒性:LD507060mg/kg(大鼠经口);7340mg/kg(兔经皮);LC5037620mg/m3,10小时(大鼠吸入);人吸入4.3mg/L×50分钟,头面部发热,四肢发凉,头痛;人吸入2.6mg/L×39分钟,头痛,无后作用。

刺激性:家兔经眼:500mg,重度刺激。家兔经皮开放性刺激试验:15mg/24小时,轻度刺激。

亚急性和慢性毒性:大鼠经口10.2g/(kg·天)、12周:体重下降,脂肪肝。

致突变性:(微生物致突变)鼠伤寒沙门氏菌阴性。

显性致死试验:小鼠经口1~1.5g/(kg·天),2周,阳性。

生殖毒性:大鼠腹腔最低中毒浓度(TDL0):7.5g/kg(孕9天),致畸阳性。

致癌性:小鼠经口最低中毒剂量(TDL0):340mg/kg(57周,间断),致癌阳性。20

储存运输储存方法螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外普通木箱;螺纹口玻璃瓶、塑料瓶或镀锡薄钢板桶(罐)外满底板花格箱、纤维板箱或胶合板箱。

小开口钢桶;小开口铝桶;螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外木板箱。

包装类别:O53;Ⅱ类

包装标志:易燃品;71267

运输方法铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。运输时单独装运,运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材。严禁与酸类、易燃物、有机物、氧化剂、自燃物品、遇湿易燃物品等并车混运。运输时车速不宜过快,不得强行超车。运输车辆装卸前后,均应彻底清扫、洗净,严禁混入有机物。储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不超过30℃,相对湿度不超过80%。包装要求密封,不可与空气接触。应与还原剂、活性金属粉末、酸类、食用化学品分开存放,切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。

储存于阴凉、通风仓间内。远离火种、热源。仓内温度不宜超过30℃。防止阳光直射。保持容器密封。应与氧化剂分开存放。储存间内的照明、通风等设施应采用防爆型,开关设在仓外。配备相应品种和数量的消防器材。桶装堆垛不可过大,应留墙距、顶距、柱距及必要的防火检查走道。储罐时要有防火防爆技术措施。露天储罐夏季要有降温措施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。灌装时应注意流速(不超过3m/s),且有接地装置,防止静电积聚。1267

检测方法醇含量的测定有物理方法和化学方法。

物理方法:

有气相色谱法、密度瓶法、酒精计法、折射计测定法。

化学方法:

重铬酸钾比色法、莫尔氏盐法、碘量滴定法。618

技术参数根据国家和地方有关法规的要求处置。或与厂商或制造商联系,确定处置方法。本品根据《危险化学品安全管理条例》因易制爆性质受公安部门管制,低浓度医用乙醇不受管制。167

编码信息

CAS编号:64-17-5

EINECS号:200-578-6

InChI编码:InChI=1/CHO/c1-2-3/h3H,2H2,1H3

危规编号:32061

安全信息

危险品标志:F:Flammable15

风险术语:R11:

安全术语:S16;S7:

危险品运输编号:UN1170/1986/1987

危险类别:R11

储量超出500吨,需申报重大危险源。参照危险化学品重大危险源辨识(GB1821

THE END
1.乳及乳制品检验相关方法和注意事项——理化检验篇原理:用硫酸把乳制品中以酪蛋白的钙盐形态存在的酪蛋白转变为可溶性的重硫酸酪蛋白化合物与生成不溶性的硫酸钙,溶解脂肪球膜,把脂肪释放出来,加入异戊醇促进脂肪的分离;分离出的脂肪量可直接从乳脂计的刻度管中读取,或据脂肪柱读数计算出。 注意事项 https://mp.weixin.qq.com/s?__biz=MzIyNzM4Njk5OA==&mid=2247545754&idx=4&sn=8e959062bf5ad1b170e99f493f8307ec&chksm=e9f2491e3d639479985bc3dc303cd59915d989efa26fdc4e075bff2902eb613b3b846ce16ec1&scene=27
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11.有机合成总结资料6篇(全文)① 乙酸乙酯粗品中尚含少量乙醇,乙醚,醋酸和水,用饱和食盐水可洗去部分乙醇和醋酸等水溶性杂质,同时可以减少乙酸乙酯在水中的溶解损失.② 碳酸钠溶液可洗去残留在酯中的酸性物质如醋酸.③ 用水洗去酯中留存的碳酸钠,否则,后面用氯化钙溶液洗去酯中的乙醇时,将产生碳酸钙沉淀而造成分离的困难.④用4.5mol·L-1https://www.99xueshu.com/w/fileltjn3wo4.html
12.苯甲酸的分子式为C6H5COOH,分子结构为,是苯环上的一个氢被羧基强碱弱酸盐,碳酸钠溶液呈碱性,能和酸反应而除去酸,碳酸钠溶液能降低酯的溶解度,所以碳酸钠溶液的作用是:除去产品中的酸性杂质、降低苯甲酸乙酯的溶解度,所以用饱和碳酸钠溶液中和至弱碱性,除去乙酸、乙醇,分离互不相溶的液体采用分液的方法分离,需要的仪器为分液漏斗,分液,分出有机层粗产品,水层用乙醚萃取分离,https://www.zybang.com/question/85ac4589404137941242c7ac5d0bce4c.html
13.对甲酚4间甲酚与对甲酚的分离 化学方法 烃化法 类螯合法 其他分离法 共沸法 萃取法 结晶分离法 熔融结晶法 提馏结晶技术 吸附分离法 分子筛膜渗透分离法 5用途 6储运方法 7安全信息 8毒理学资料及环境行为 9现场应急监测方法 10实验室监测方法 11环境标准 https://baike.sogou.com/v6385359.htm
14.精馏干货49案例分享——醋酸的萃取乙酸是烃的重要含氧衍生物,因是醋的主要成分又称醋酸,普通食醋中含有3%-5%的乙酸。乙酸是无色液体,有强烈刺激性气味。纯乙酸在16.6℃以下时能结成冰状的固体,所以常称为冰醋酸。易溶于水、乙醇、乙醚和四氯化碳。 醋酸在工业上不仅可以作为反应物,而且还可以作为溶剂,因而在工业上的应用十分广泛,经常需要分离醋酸http://www.360doc.com/content/19/1123/20/44496144_875030777.shtml
15.萃全馏分离甲醇甲苯共沸物的研究文章编号:1004-9533(2013)05-0071-05萃取精馏分离甲醇-甲苯共沸物的研究鹏*,李鸾,张锦威,朱宏吉,白博,孙张畅(天津大学化工学院,天津300072)摘..https://www.docin.com/touch/detail.do?id=897097563
16.常用有机溶剂的性质毒性易燃性及脱水干燥方法技术论文共沸蒸馏脱水 通过共沸蒸馏将溶剂与水的共沸物分离。 共沸混合物的应用:适用于乙醇-水、醚类-水等混合物,利用共沸点降低水分含量。 蒸发干燥 利用蒸发去除溶剂中的水分。 适用溶剂——如醇类、酮类。 操作方法——通过加热或降低压力,促进水分蒸发。 干燥气体进行干燥 https://www.nbchao.com/k/14075/